銥鈀異核雙金屬錯合物的合成以及其催化活性的探討

Abstract

"在本篇論文中以bppa [5-phenyl-2,8-di-(2-pyridinyl)anthyridine]作為配基，將銥金屬光催化單元和鈀金屬進行串聯成異核雙金屬錯合物Ir-F-Pd，並且透過離子置換後，可以順利取得其對應晶體，確定結構。該錯合物在催化反應的應用主要可以分為兩個部分，第一個部分為Suzuki 耦合反應，藍光照射的溫和條件下遂可進行。由控制實驗的反應速率比較，顯示有雙金屬效應。也意外發現加入額外的三級胺後，更可以提升該錯合物的反應活性，並且有良好的官能基耐受性。反應機制探討上，除了能量的轉移促使催化進行外，在有三級胺的狀況下，銥金屬中心扮演電子轉移的功用，幫助鈀金屬的還原，加速其反應。第二個部分則為無銅金屬參與的Sonogashira 耦合反應，該反應在相似的條件下可以順利進行。和單金屬錯合物催化活性的比較中，展現Ir-F-Pd有良好的產物選擇性，但是對於具有強推電子基團的芳香溴化物，反應則是無法進行，可能原因在文中討論。"