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| DC 欄位 | 值 | 語言 |
|---|---|---|
| dc.contributor.advisor | 劉緒宗 | zh_TW |
| dc.contributor.advisor | Shiuh-Tzung Liu | en |
| dc.contributor.author | 洪偉誠 | zh_TW |
| dc.contributor.author | Wei-Cheng Hong | en |
| dc.date.accessioned | 2024-07-03T16:09:56Z | - |
| dc.date.available | 2024-07-04 | - |
| dc.date.copyright | 2024-07-03 | - |
| dc.date.issued | 2024 | - |
| dc.date.submitted | 2024-07-02 | - |
| dc.identifier.citation | 1. Du, X.; Song, F.; Lu, Y.; Chen, H.; Liu, Y. Tetrahedron 2009, 7, 1221-1225
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| dc.identifier.uri | http://tdr.lib.ntu.edu.tw/jspui/handle/123456789/92895 | - |
| dc.description.abstract | 烯炔化合物為良好的分子內環化反應前驅物，本研究提供溫和條件使乙酸烯炔酯1進行取代反應，以三氟甲磺酸銀 (silver triflate, AgOTf) 及苯乙炔 (phenylacetylene) 作為催化劑，促進乙酸烯炔酯1中的乙酸根離子 (acetate ion, OAc-) 離去，產生共軛穩定的烯炔陽離子，並與不同親核試劑如乙醯胺 (acetamide)、三甲基烯丙基矽烷 (allyltrimethylsilane) 與烯醇矽醚 (silyl enol ether) 進行取代反應，分別得到N-烯炔基乙醯胺2、3,7-二烯-1-辛炔3與1-苯基-4-烯-6-炔-1-庚酮4，都得到良好的產率，也成功進行碳-碳鍵的生成，使烯炔分子的骨架有更多樣化的延伸。
本研究也進一步將N-烯炔基乙醯胺2在鹼性條件下以鈀金屬活化三鍵進行分子內環化得到2-甲基乙醯吡咯5，以及將3,7-二烯-1-辛炔3在亞金離子的催化下進行分子內環化得到雙環[4.2.0]辛-1,7-二烯6，此雙環[4.2.0]辛-1,7-二烯6可在氧化劑的幫助下脫氫形成雙環[4.2.0]辛-1,3,5-三烯7。 | zh_TW |
| dc.description.abstract | Enyne compounds are excellent precursors for intramolecular cyclization reactions. This study provides mild conditions for the substitution reactions of enynyl acetate 1. Using silver triflate and phenylacetylene as the catalysts, the acetoxy group in enynyl acetate 1 was removed to generate a conjugated and stabilized enynyl cation, which underwent reactions with various nucleophiles such as acetamide, allyltrimethylsilane, and silyl enol ether to yield N-enynylacetamides 2, 3,7-diene-1-octynes 3, and 1-phenyl-4-ene-6-yne-1-heptanones 4, respectively, with good yields. These reactions offer efficient ways to construct carbon-carbon bonds for diversifying the framework of the enyne molecules. Furthermore, N-enynylacetamides 2 underwent intramolecular cyclization with palladium activation under basic conditions to produce 2-methylacylpyrroles 5. Similarly, 3,7-diene-1-octyne 3 undergoes Au(I)-catalyzed intramolecular cyclization to form bicyclo[4.2.0]octa-1,7-dienes 6, which was further oxidized with the help of an oxidizing agent to form bicyclo[4.2.0]octa-1,3,5-trienes 7. | en |
| dc.description.provenance | Submitted by admin ntu (admin@lib.ntu.edu.tw) on 2024-07-03T16:09:55Z No. of bitstreams: 0 | en |
| dc.description.provenance | Made available in DSpace on 2024-07-03T16:09:56Z (GMT). No. of bitstreams: 0 | en |
| dc.description.tableofcontents | 摘要 i
Abstract ii 目次 iii 圖次 v 表次 vi 流程次 vii 第一章 緒論 1 1.1 1-烯-4-炔-3-醇的相關反應之研究 1 1.2 烯丙酯取代反應之相關研究 4 1.3 研究動機與目的 7 第二章 乙酸烯炔酯的取代反應之研究 8 2.1 乙酸烯炔酯之取代反應初步測試 8 2.2 合成N-烯炔基乙醯胺之最佳化條件 11 2.3 合成N-烯炔基乙醯胺之耐受度測試 13 2.4 合成N-烯炔基乙醯胺之反應機制探討 15 2.5 合成3,7-二烯-1-辛炔之最佳化條件與結構鑑定 19 2.6 合成3,7-二烯-1-辛炔之耐受度測試 21 2.7 乙酸烯炔酯重排反應探討 23 2.8 合成1-苯基-4-烯-6-炔-1-庚酮及結構鑑定 24 2.9 合成1-苯基-4-烯-6-炔-1-庚酮之耐受度測試 25 第三章 乙酸烯炔酯取代產物之環化反應研究 27 3.1 N-烯炔基乙醯胺之環化反應探討 27 3.2 2-甲基乙醯吡咯之結構鑑定 28 3.3 合成2-甲基乙醯吡咯之耐受度測試 29 3.4 3,7-二烯-1-辛炔之環化反應探討 30 3.5 合成雙環[4.2.0]辛-1,7-二烯之反應機制探討與結構鑑定 30 3.6 合成雙環[4.2.0]辛-1,7-二烯之耐受度測試 34 3.7 雙環[4.2.0]辛-1,7-二烯之氧化反應及晶體結構 36 第四章 結論 38 第五章 實驗部分 39 5.1 實驗儀器及試劑來源 39 5.2 實驗步驟及數據 40 參考文獻 86 附錄一 化合物之光譜資料 89 附錄二 化合物之晶體資料 162 | - |
| dc.language.iso | zh_TW | - |
| dc.subject | 有機催化 | zh_TW |
| dc.subject | Organocatalysis | en |
| dc.title | 三氟甲磺酸銀/苯乙炔促進乙酸烯炔酯的取代反應及其產物之後續環化 | zh_TW |
| dc.title | AgOTf/Phenylacetylene-Promoted Substitution of (Z)-Pent-2-en-4-yn-1-yl Acetates and Further Cyclization of the Resulting Products | en |
| dc.type | Thesis | - |
| dc.date.schoolyear | 112-2 | - |
| dc.description.degree | 碩士 | - |
| dc.contributor.oralexamcommittee | 蔡蘊明;侯敦仁 | zh_TW |
| dc.contributor.oralexamcommittee | Yeun-Min Tsai;Duen-Ren Hou | en |
| dc.subject.keyword | 有機催化, | zh_TW |
| dc.subject.keyword | Organocatalysis, | en |
| dc.relation.page | 169 | - |
| dc.identifier.doi | 10.6342/NTU202401434 | - |
| dc.rights.note | 同意授權(限校園內公開) | - |
| dc.date.accepted | 2024-07-02 | - |
| dc.contributor.author-college | 理學院 | - |
| dc.contributor.author-dept | 化學系 | - |
| 顯示於系所單位： | 化學系 | |
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