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| DC 欄位 | 值 | 語言 |
|---|---|---|
| dc.contributor.advisor | 陸天堯 | |
| dc.contributor.author | Hsin-Hua Huang | en |
| dc.contributor.author | 黃欣嬅 | zh_TW |
| dc.date.accessioned | 2021-06-17T00:55:27Z | - |
| dc.date.available | 2016-12-11 | |
| dc.date.copyright | 2011-12-11 | |
| dc.date.issued | 2011 | |
| dc.date.submitted | 2011-09-27 | |
| dc.identifier.citation | 第五章 參考文獻
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Yang, H.-C.; Lin, S.-Y.; Yang, H.-C.; Lin, C.-L.; Tsai, L.; Huang, S.-L.; Chen, I.-W. P.; Chen, C.-H.; Jin, B.-Y.; Luh, T.-Y. Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 726-730. 13. 蔡綸，國立台灣大學化學研究所碩士論文，2002. 14. 楊慧君，國立台灣大學高分子研究所博士論文，2006. 15. Lin, N.-T.; Lin, S.-Y.; Lee, S.-L.; Chen, C.-h.; Hsu, C.-H.; Hwang, L.-P.; Xie, Z.-Y.; Chen, C.-H.; Huang, S.-L.; Luh, T.-Y. Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 4481-4485. 16. Lee, S.-L.; Lin, N.-T.; Liao, W.-C.; Chen, C.-h.; Yang, H.-C.; Luh, T.-Y. Chem. Eur. J. 2009, 15, 11594 – 11600. 17. Ke, Y.-Z.; Lee, S.-L.; Chen, C.-h.; Luh, T.-Y. Chem. Asian J. 2011, 6, 1748-1751. 18. Lin, C.-L.; Yang, H.-C.; Lin, N.-T.; Hsu, I-J.; Wang, Y.; Luh, T.-Y. Chem. Commun., 2008, 4484–4486. 19. Chou, C.-M.; Lee, S.-L.; Chen, C.-H.; Biju, A. T.; Wang, H.-W.; Wu, Y.-L.; Zhang, G.-F.; Yang, K.-W.; Lim, T.-S.; Huang, M.-J.; Tsai, P.-Y.; Lin, K.-C.; Huang, S.-L.; Chen, C.-h.; Luh, T.-Y. J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 12579-12585. 20. Hill, J. 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| dc.identifier.uri | http://tdr.lib.ntu.edu.tw/jspui/handle/123456789/66751 | - |
| dc.description.abstract | 摘要
本篇論文的主旨在分別合成出中心金屬為鎳或鈀以及中間為自由配體的單體與高分子梯芃，探討不同金屬之大環錯合物在物理性質上的差異性。 利用核磁共振光譜測量，單體與相對應的高分子梯芃間的吸收峰的化學位移相似，代表其聚合前後的組成一致。紫外光/可見光吸收的測量發現，當配位金屬鎳或鈀時，在波長 400 nm 和 500 nm 左右的吸收位置會出現 metal to ligand charge transfer (MLCT) 和 ligand to metal charge transfer (LMCT) 的兩個吸收峰，相較於沒有金屬配位，其吸收波峰則在 330 nm 左右。使用循環伏安法測量，當單體聚合成相對應高分子梯芃後，單體間的距離約為 5-6 Å，電子的傳遞變得較為容易。掃描式穿隧電子顯微鏡觀察高分子梯芃在 HOPG 的影像，藉由分子間末端基團的 p-p 作用力與骨架間的凡得瓦爾力，可與相鄰的高分子延伸接合，聚集堆疊排列成二維結構。利用熱重量分析法顯示此一系列以鎳或鈀金屬配位的大環錯合物為聯結基團之高分子梯芃，昇溫至 300 ℃ 才開始分解。 | zh_TW |
| dc.description.abstract | Abstract
Double stranded polybisnorbornene-based ladderphanes having multilayer planar macrocyclic metallic linkers are synthesized. The metals can be Ni and Pd. Structural proof is based mainly by spectroscopic resonance. In the absorption specific, both MLCT and LMCT are showed at lamda = 588 nm and lamda = 392 nm for nickel, lamda = 502 nm and lamda = 414 nm for palladium complexes. There is essentially no change in lamdamax for monomer and the corresponding polymers ladderphanes. Cyclic voltammetry measurements show that polymers exhibits at slightly lower oxidation potential than that of the corresponding monomers. STM of the Ni-containing polymeric ladderphanes suggests that these polymer, like other analogous, tend to aggregate in an ordered manner on graphite surface. TGA studies indicates that theses polymers are thermally stability until 300 ℃. | en |
| dc.description.provenance | Made available in DSpace on 2021-06-17T00:55:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 ntu-100-R98549010-1.pdf: 113846465 bytes, checksum: b86153136c04f09e49159e05da1b5640 (MD5) Previous issue date: 2011 | en |
| dc.description.tableofcontents | 章節目錄
誌謝…………………………………………………………………………………...ii 中文摘要……………………………………………………………………………..iii 英文摘要……………………………………………………………………………..iv 章節目錄………………………………………………………………………….…..v 圖目錄…………………………………………………………………………….…vii 表目錄……………………………………………………………………………......ix 縮寫對照表…………………………………………………………….…..…………x 第一章 緒論…………………………………………………………………………1 第二章 結果與討論………………………………………………………………..21 2.1 降冰片烯分子骨架之單體與高分子梯芃之合成………………………...21 2.1.1 單股之大環鎳金屬錯合物單體與高分子之合成……………………..22 2.1.2 雙股之大環鎳金屬錯合物單體與高分子梯芃之合成………………...28 2.1.3 雙股之自由配體與金屬鈀大環錯合物單體與高分子梯芃之合成.…..30 2.2 大環金屬錯合物之單體與高分子 NMR 之分析………………………..36 2.2.1 大環金屬錯合物 1H NMR 之分析…………………………….………..36 2.2.2 大環金屬錯合物單體 13C NMR 之分析……………………………………………43 2.3 大環金屬錯合物之單體與高分子的性質之探討…………………………....46 2.3.1 紫外光/可見光吸收 (UV-Vis) 之分析…………………………………..46 2.3.2 循環伏安法 (Cyclic voltammetry, CV) 之分析……………………...…51 2.3.3 掃描式穿隧電子顯微鏡 (Scanning Tunneling Microscopy, STM) 之分 析………………………………………………………………………58 2.3.4 熱重量分析法 (Thermogravimetric Analysis, TGA) 之分析…….......60 vi 第三章 結論………………………………………………………………….....….61 第四章 實驗部分……………………………………………………………………………62 4.1 測試儀器…………………………………………………………….….….62 4.2 實驗步驟……………………………………………………….………......65 第五章 參考文獻………………………………………………………………......87 附錄………………………………………..……………………………………………….92 vii 圖目錄 圖 1-1 DNA 之雙股結構與雙股螺旋之示意圖…………………………………….1 圖 1-2 單體 3 和高分子 4 的超瑞利散射圖……………………………………...4 圖 1-3 具反式雙鍵且全同立體排列懸掛基團之高分子…………………………...4 圖 1-4 雙股高分子梯芃 8 的 STM 影像，以及相對應的分子力學計算模擬構型…………………………….……….……………………………………..5 圖 1-5 高分子的複製示意圖…………………………….…………………………..8 圖 1-6 雙股高分子梯芃 14 的 STM 影像………………………………………..8 圖 1-7 雙股高分子梯芃 14 相對應的分子力學計算模擬構型…………………...9 圖 1-8 高分子梯芃相對作用力示意圖………………………………...…………....9 圖 1-9 雙股高分子梯芃 9 的 STM 影像………………...……………………...10 圖 1-10 雙股高分子梯芃 21 的 STM 影像與相對應的分子力學計算模擬構型………………...……………………………...……………….………...12 圖 1-11 高分子梯芃及其示意圖……………………………….…………………..12 圖 1-12 雙股高分子梯芃 23 的 STM 影像，以及相對應的分子力學計算模擬構型……………...……………………………...……………….…………...14 圖 1-13 化合物 24、25 的 STM 影像在 HOPG 上…………………………….15 圖 1-14 化合物 26、27 的 STM 影像在 HOPG 上……………...……………..16 圖 1-15 單股紫質高分子 28 與 AFM 影像……………………………….…….17 圖 1-16 大環錯合物 Dibenzotetraaza[14]annulenes 分子間作用力形成………..19 圖 2-1 單體 43 合成策略示意圖………………………………………………….25 圖 2-2 化合物 49、33 和 53 的 1H NMR 比較……………………………..…..36 圖 2-3 化合物 33、36 和 43 的 1H NMR 比較…………………………………38 圖 2-4 化合物 49、50 和 33、45 和 53、54 的 1H NMR 比較…………………39 viii 圖 2-5 單股單體 43 與高分子 44 的 1H NMR 比較…………………………..40 圖 2-6 雙股單體 51、46、55 與高分子梯芃 52、47、56 的 1H NMR 比較……41 圖 2-7 化合物 49、33 和 53 的 13C NMR 比較………………………………...43 圖 2-8 單體 43 與相對應高分子 44 的 13C NMR 光譜…………………..…...45 圖 2-9 大環金屬錯合物的紫外光可見光吸收光譜：化合物 33、37 和 48.. ……46 圖 2-10 含鎳的單股大環金屬錯合物的紫外光可見光吸收光譜：化合物 37、43 和 44………………………………………………………………………48 圖 2-11 含鎳的雙股的大環金屬錯合物的紫外光可見光吸收光譜：化合物 48、46 和 47…………………………………………………..………………48 圖 2-12 含鈀的雙股的大環金屬錯合物的紫外光可見光吸收光譜：化合物 55 和 56………………………………………………………………………......49 圖 2-13 自由配體的大環金屬錯合物的紫外可見光吸收光譜：化合物 50、51 和 52………………………………………………………...………………...50 圖 2-14 單取代的 37 循環伏安法的氧化電位…………………………………...52 圖 2-15 雙取代的 48 循環伏安法的氧化電位…………………………...............52 圖 2-16 單體 43 與高分子 44 循環伏安法的氧化電位……………………..….53 圖 2-17 單體 46 與高分子梯芃 47 循環伏安法的氧化電位…………………...54 圖 2-18 單體 55 與高分子梯芃 56 循環伏安法的氧化電位…………………...55 圖 2-19 單體 51 與高分子梯芃 52 循環伏安法的氧化電位…………………...56 圖 2-20 化合物 47 的 STM 影像在 HOPG 上………………………………...59 ix 表目錄 表 2-1 化合物 49、33 和 53 的 1H NMR 實驗結果……………………………37 表 2-2 化合物 33、36 和 43 的 1H NMR 實驗結果……………………………38 表 2-3 化合物 49、50 和 33、45 和 53、54 的 1H NMR 實驗結果…….……39 表 2-4 單體 43、51、46、55 與高分子 44、52、47、56 在1H NMR的雙鍵化學位移……………………………………………………………………..42 表 2-5 大環錯合物 49、33 及 53 的 13C NMR 實驗結果……………………...44 表 2-6 各種單體與高分子在 13C NMR 的雙鍵化學位移…………………...…..45 表 2-7 大環錯合物 33 和 53 氧化電位 (Ep)……..……………………………..51 表 2-8 大環錯合物 33、37 和 48 氧化電位 (Ep) …………………..…………..52 表 2-9 大環錯合物 33、43、44 和 46、47 氧化電位 (Ep)…………………..….54 表 2-10 大環錯合物 53、55 和 56 氧化電位 (Ep)……………………….……..55 表 2-11 大環錯合物 49、51 和 52 氧化還原電位 (Ep)…………………………57 表 2-12 單體與高分子的裂解溫度…………………………………………….…..60 | |
| dc.language.iso | zh-TW | |
| dc.title | 以大環金屬錯合物為聯結基團之雙股降冰片烯高分子梯芃 | zh_TW |
| dc.title | Polynorbornene-based Double Stranded Ladderphanes with Macrocyclic Metal Complex Linkers | en |
| dc.type | Thesis | |
| dc.date.schoolyear | 100-1 | |
| dc.description.degree | 碩士 | |
| dc.contributor.oralexamcommittee | 梁文傑,林江珍 | |
| dc.subject.keyword | 梯芃,雙股,大環金屬錯合物,降冰片烯高分子, | zh_TW |
| dc.subject.keyword | Ladderphanes,Double Stranded,Macrocyclic Metal Complex,Polynorbornene, | en |
| dc.relation.page | 148 | |
| dc.rights.note | 有償授權 | |
| dc.date.accepted | 2011-09-27 | |
| dc.contributor.author-college | 工學院 | zh_TW |
| dc.contributor.author-dept | 高分子科學與工程學研究所 | zh_TW |
| 顯示於系所單位： | 高分子科學與工程學研究所 | |
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