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| DC 欄位 | 值 | 語言 |
|---|---|---|
| dc.contributor.advisor | 彭旭明 | |
| dc.contributor.author | Lien-Hung Tsou | en |
| dc.contributor.author | 鄒連宏 | zh_TW |
| dc.date.accessioned | 2021-06-16T17:55:34Z | - |
| dc.date.available | 2017-08-16 | |
| dc.date.copyright | 2012-08-16 | |
| dc.date.issued | 2012 | |
| dc.date.submitted | 2012-08-10 | |
| dc.identifier.citation | 1. Werner, A.; Neuere Anschauungen auf dem Gebiete der anorganischen
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Chem. 2001, 40, 1265. 29.Berry, J. F.; Cotton, F. A.; Lei, P.; Lu, T. B.; Murillo, C. A.; Inorg. Chem. 2003, 42, 3534. 30.Cotton, F. A.; Daniels, L. M.; Lu, T. B.; Murillo, C. A.; Wang, X.; J. Chem. Soc.- Dalton Trans., 1999, 517. 31.Cotton, F. A.; Daniels, L. M.; Murillo, C. A.; Wang, X.; Chem. Commun., 1999, 2461. 32.Berry, J. F.; Cotton, F. A.; Fewox, C. S.; Lu, T. B.; Murillo, C. A.; Wang, X.; Dalton Trans., 2004, 2297. 33.Yang, M. H.; Lin, T. W.; Chou, C. C.; Lee, H. C.; Chang, H. C.; Lee, G. H.; Leung, M. K.; Peng, S. M.; Chem. Commu., 1997, 2279. 34.Hasanov, H.; Tan, U. K.; Lin, Y. S.; Lee, C. C.; Lee, G. H.; Lin, T. W.; Peng, S. M.;Inorg. Chim. Acta, 2003, 351, 369. 35.Hasanov, H.; Tan, U. K.; Wang, R. R.; Lee, G. H.; Peng, S. M.; Tetrahedron Lett.,2004, 45, 7765. 36.Tschitschibabin, A. E.; Zeide, O. A.; Zh. Russ. Khim. Ova.; 1914, 46, 1216. 37.Wibaut, J. P.;Dingemasse, E.; Rec. Trav. Chim. Pays-Bas, 1923, 42, 243. 38.Gibson, C.S.;Colles, W. M.; J. Chem. 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S.; Xiaoping Wang, J. Am. Chem. Soc., 2000, 122, 6226. 52.Rohmer,M. M.; Liu, I. P. C.; Lin, J. C.; Chiu, M. J.; Lee, C.H.; Lee, G. H.; Benard, M.; Lopez, X.; Peng, S. M.; Angew. Chem. Int. Ed., 2007, 46, 3533. 53.Liu, I. P. C.; Lee, G. H.; Peng, S. M.; Benard, M.; Rohmer, M. M.; Inorg. Chem., 2007, 46, 9602. 54.Berry, J. F.; Cotton, F. A.; Daniels, Lee M.; Murillo, Carlos A.; Wang, Xiaoping; Inorganic Chemistry, 2003, 42, 7. 55.Huang, G. C.; Benard, M.; Rohmer, M. M.; Li, L. A.; Chiu, M. J.; Yeh, C. Y.; Lee, G. H. ; Peng, S. M.; Eur. J. Inorg. Chem., 2008 , 1767. 56.a) Nippe, M.; Berry, J. F.; J. Am. Chem. Soc., 2007, 129, 12684. b) Nippe, M.; Victor, E.; Berry,J. F.; Eur. J. Inorg. Chem., 2008 , 5569. 57.Cotton, F. A.; Eglin, J. L.; Wiesinger, K. J., Inorganica Chimica Acta, 1992, 195, 11. 58.王瑞仁,九十六年台大化學所博士論文 59. 徐嘉鴻,九十九年台大化學所碩士論文 60.Cotton, F.A.; E.L. Judith,; J. W. Kenneth; Inorganica Chimic Acta, 1992, 195, 11. | |
| dc.identifier.uri | http://tdr.lib.ntu.edu.tw/jspui/handle/123456789/64576 | - |
| dc.description.abstract | 以萘啶吡啶胺配基 (2-α-Pyridylamino-1,8-Naphthyridine ligand) 為配基, 簡稱Hpyany, 成功地合成出錯合物 [Mo2(Hpyany)2(pyany)2](PF6)2 與第一個偶數核的異核金屬串 [Mo2Ni2(pyany)4(Cl)2](ClO4)。[Mo2(Hpyany)2(pyany)2](PF6)2 有兩個配基未脫氫，而 Mo-Mo(A)距離為約2.09A, 顯示 Mo24+ 單元有著金屬-金屬四重鍵 。[Mo2Ni2(pyany)4(Cl)2](ClO4) 金屬以 Mo1-Mo2-Ni1-Ni2 的方式排列，兩端皆有軸向配基氯，被四個 pyany- 配基以螺旋式纏繞成全順向式配位包覆著金屬軸。
電化學分析下, 在氧化的部份有兩組氧化還原對，其中一組氧化還原對位於 E1/2 = +0.130V、+0.248V、0.386V,另有一組氧化還原對, 位於 E1/2 = +0.834V、+0.934V、+1.024V, 兩組推測為配基失序導致有較多對氧化還原對。由 OTTLE、UV-Vis 光譜可以發現較低氧化電位組其氧化是在Ni23+ 單元上，而較高氧化電位組是氧化在 Mo24+ 上。 以超導量子干涉儀量測磁性可知 [Mo2Ni2(pyany)4(Cl)2](ClO4) 錯合物為順磁性 (paramagnetism) 物質，300K 時的 μeff = 4.08 B.M.，與純自旋理論 μspin-only = 3.87 B.M. 接近。Mo24+ 電子組態 (S = 0) 為逆磁四重鍵的雙金屬簇，而因為萘啶的關係，在反應的過程中將 Ni24+ 還原成 Ni23+ 單元，其電子組態為 S = 3/2。 | zh_TW |
| dc.description.abstract | The goal of this thesis is to synthesize heteronuclear metal string including nickel and molybdenum with 2-α-pyridylamino-1,8-naphthyridine (Hpyany) . The Mo -Mo bond distance of [Mo2(Hpyany)2(pyany)2](PF6)2 is about 2.09 A which corresponds to a metal - metal quadruple bond. There are two ligands without deprotonation. The tetranuclear linear metal chain, [Mo2Ni2(pyany)4(Cl)2](ClO4), is helically wrapped by four all syn form type ligands. The metals of nickel and molybdenum arrange in order of Mo1-Mo2-Ni1-Ni2 with Cl- axial ligands both at two side of metal string.
In the CV analysis, the [Mo2Ni2(pyany)4(Cl)2](ClO4) have two regions of oxidative potentials and each region has three pairs of redox couples. The E1/2 of potentials at lower oxidative region is 0.130V、0.248V and 0.386V; the E1/2 of potentials at higher oxidative region is 0.834V、0.934V and 1.024V, respectively, with OTTLE and UV/vis spectrum, the lower region is assigned as oxidation on Ni23+ to Ni24+，and the higher region is assigned as oxidation on Mo24+, respectively. The magnetic susceptibility shows that [Mo2Ni2(pyany)4(Cl)2](ClO4) is paramagnetic. The μeff values of Mo2Ni2(pyany)4(Cl)2](ClO4) is 4.08 B.M. which is smiliar to the μspin-only value 3.87 B.M. in 300K. The electronic configuration (S = 0) of Mo24+ bimetal clusters is the diamagnetic quadruple bond, and the Ni23+ ion is consistent with the mixed valence unit comparison to the electronic configuration (S = 3/2). | en |
| dc.description.provenance | Made available in DSpace on 2021-06-16T17:55:34Z (GMT). No. of bitstreams: 1 ntu-101-R99223162-1.pdf: 5952281 bytes, checksum: f9fca2106f109ab880a9831840faba38 (MD5) Previous issue date: 2012 | en |
| dc.description.tableofcontents | 中文摘要.........................................................................................................i
英文摘要........................................................................................................ii 第一章 緒論………………………………………………………...……….1 1-1 前言…………………………………………………......…………1 1-2 金屬-金屬多重鍵理論……………………………...……………..1 1-2-1 金屬-金屬多重鍵 1-2-2 雙核金屬錯合物之鍵結形態 1-2-3 直線型金屬串錯合物 1-3 多氮配基.……………………………………….…………………7 1-4 單核及多核金屬錯合物…………………………………………10 1-4-1 多吡啶胺配基 1-4-2 萘啶胺系列配基 1-4-3 吡啶萘啶胺混合系列配基 1-4-4 異核金屬串錯合物 1-5 研究方向………………………………………………………...20 第二章 實驗部分 2-1 試藥與儀器………………………………………………………21 2-1-1 試藥 2-1-2 儀器 2-2 配基與雙核鉬起始物與金屬錯合物之合成………………...….24 2-2-1 配基 Hpyany 的合成 2-2-2 Mo2(OAc)4 的合成 2-2-3 [Mo2(Hpyany)2(pyany)2](PF6)2 2-2-4 [NiMo2Ni(pyany)4(Cl)2](ClO4) 2-3 晶體數據的收集與處理………………………………………….29 2-3-1 〔Mo2(Hpyany)2(pyany)2〕(PF6)2 2-3-2 [Mo2Ni2(pyany)4(Cl)2](PF6)2 第三章 結果與討論 3-1 配基與金屬錯合物的合成探討…………………………………31 3-1-1 Hpyany 配基之共振式 3-1-2 不對稱四氮配基配位的模式 3-1-3 Hpyany 配基與金屬合成的金屬錯合物 3-2 晶體結構分析……………………………………………………36 3-2-1 [Mo2(Hpyany)2(pyany)2](PF6)2 3-2-2 [Mo2Ni2(pyany)4(Cl)2](PF6)2 3-3 磁性量測與分析…………………………………………………42 3-4 電化學分析………………………………………………………48 3-5 電子吸收光譜……………………………………………………56 第四章 結論 4-1 總結………………………………………………………………60 4-2 未來展望…………………………………………………………61 文獻資料…………………………………………………………………..62 附錄…………………..……………………………………………………66 | |
| dc.language.iso | zh-TW | |
| dc.subject | 異核 | zh_TW |
| dc.subject | 金屬串 | zh_TW |
| dc.subject | Metal string | en |
| dc.subject | Heteronuclear | en |
| dc.title | 萘啶吡啶胺及其多核金屬串錯合物之合成及研究 | zh_TW |
| dc.title | Synthesis and Structure of Oligo-nuclear Metal-Chain Complexes with the 2-α-Pyridylamino-1,8- Naphthyridine Ligand | en |
| dc.type | Thesis | |
| dc.date.schoolyear | 100-2 | |
| dc.description.degree | 碩士 | |
| dc.contributor.oralexamcommittee | 王志傑,葉鎮宇 | |
| dc.subject.keyword | 金屬串,異核, | zh_TW |
| dc.subject.keyword | Metal string,Heteronuclear, | en |
| dc.relation.page | 83 | |
| dc.rights.note | 有償授權 | |
| dc.date.accepted | 2012-08-13 | |
| dc.contributor.author-college | 理學院 | zh_TW |
| dc.contributor.author-dept | 化學研究所 | zh_TW |
| 顯示於系所單位： | 化學系 | |
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|---|---|---|---|
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