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http://tdr.lib.ntu.edu.tw/jspui/handle/123456789/63922
標題: | 修飾多吡啶胺配基及其直線型多核鎳金屬串之合成與研究 Syntheses and Studies of Linear Multinuclear Nickel String Complexes with Modified Oligo-pyridylamine Ligands |
作者: | Wei-Chieh Hung 洪偉捷 |
指導教授: | 彭旭明(Shie-Ming Peng) |
關鍵字: | 金屬串,金屬導線,鎳, metal string,nickel metal strings, |
出版年 : | 2012 |
學位: | 碩士 |
摘要: | 本論文研究主要是以微調配基概念,來合成新型的直線型鎳金屬串。首先以鈀催化進行cross-coupling 反應,合成末端吡啶基meta位上具有苯環的五氮配基bis(5-phenylpyridinyl)pyridyl-diamine (H2Ph2N5)和七氮配基bis(5-phenylpyridinyl)dipyridyl-triamine (H3Ph2N7),並經由1H NMR和FAB-MS鑑定配基的組成,最後再進行直線型的鎳金屬串的合成、結構分析、磁性和電化學探討。
首先利用五氮配基H2Ph2N5在高溫萘燒的反應條件下可得到全順向式的五核鎳金屬串錯合物[Ni5(Ph2N5)4Cl2],五個鎳金屬皆為正二價離子,兩端的鎳離子為五配位的四方角錐形,中間三個鎳離子則為四配位的平面四邊形,兩端軸向配基為氯離子。從磁性分析得知,為一個反鐵磁作用力,μ值為4.02 B.M,偶合常數J值為 −9.07 cm-1。在電化學上,以循環伏安法研究其氧化還原電位,可發現有三個氧化還原對,分別為E1/2Ox1 = +0.64 V、E1/2Ox2 = +1.12 V、E1/2Ox3 = +1.25 V。 在七氮配基方面,一樣利用高溫萘燒法的反應條件,並經由矽膠管柱層析分離純化,可得七核鎳金屬串錯合物[Ni7(Ph2N7)4Cl2]和三核鎳金屬串[Ni3(H2Ph2N7)4(Cl)(F)]副產物。但在養晶上的困難,未能得到七核鎳金屬串錯合物的單晶結構,只能由MALDI-MS的訊號,證實其存在。而三核鎳金屬串[Ni3(H2Ph2N7)4(Cl)(F)]有得到單晶結構;配基以順向-反向式(syn-anti)的配位方式與三個鎳金屬配位,且軸向配基一邊為氯離子,另一邊為氟離子;呈現一個(4,0)- form 的結構。 最後,利用七氮配基與銅金屬錯合物Cu(ClO4)2.6(H2O)在甲醇溶劑下反應,可得一個單核銅金屬錯合物[Cu(H3Ph2N7) (ClO4)2]。配基是以全反向式與銅金屬配位。 |
URI: | http://tdr.lib.ntu.edu.tw/jspui/handle/123456789/63922 |
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顯示於系所單位: | 化學系 |
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