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| DC 欄位 | 值 | 語言 |
|---|---|---|
| dc.contributor.advisor | 劉緒宗(Shiuh-Tzung Liu),陳竹亭(Jwu-Ting Chen) | |
| dc.contributor.author | I-Hsiang Ma | en |
| dc.contributor.author | 馬義翔 | zh_TW |
| dc.date.accessioned | 2021-06-16T16:39:11Z | - |
| dc.date.available | 2012-10-12 | |
| dc.date.copyright | 2012-10-12 | |
| dc.date.issued | 2012 | |
| dc.date.submitted | 2012-09-20 | |
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| dc.identifier.uri | http://tdr.lib.ntu.edu.tw/jspui/handle/123456789/63397 | - |
| dc.description.abstract | 本論文內容主要合成多牙氮配體2,7-bis(3,5-di-R-pyrazol-1-yl)-1,8-naphthyridine (4a, R=H ; 4b, R=CH3)及其二價雙銅金屬錯合物[(4x)(μ-OH)(μ-CF3CO2)Cu2(CF3CO2)2] (5a, x=a ; 5b, x=b)，藉X-ray單晶繞射及ESI-MASS質譜分析鑑定結構，雙銅中心均為五配位雙三角錐幾何構型，由三氟醋酸根與羥基組成架橋基聯結兩金屬核。
於氧氣中，錯合物5a在催化苯胺氧化偶合製備偶氮苯化合物上展現極高效率，鹵素取代苯胺亦可順利進行反應，由動力學實驗得知雙銅金屬催化劑於反應速率表現上較單核銅催化劑優秀，此外不對稱偶氮苯化合物也可藉此催化反應獲得。 以tBuOOH為氧化劑，5a可以催化甲醇和胺類進行胺類甲醯化反應，過渡金屬催化，直接由醇類與胺類進行反應，產生醯胺化合物及一分子氫氣是近年來興起的概念，有效減少強酸強鹼的使用，尤其由銅金屬做為催化劑的例子並不常見。 | zh_TW |
| dc.description.abstract | We have successfully prepared 2,7-bis(3,5-di-R-pyrazol-1-yl)-1,8-naphthyridine (4a, R=H ; 4b, R=CH3), which is a multidentate dinucleating ligand. Coordination of 4x (x = a~b) with copper precursor resulted in the formation of dinuclear copper complex [(4x)(μ-OH)(μ-CF3CO2)Cu2(CF3CO2)2] (5a, x=a ; 5b, x=b). 5a was characterized by X-ray diffraction and ESI-MASS. The coordination geometry about each Cu(II) is approximately a trigonal-bipryamidal. The two metal ions are linked by bridging carboxylate group and hydroxyl group.
We reported an oxidation of aromatic anilines to aromatic azo compounds catalyzed by 5a using O2 as the oxidant. Importantly, unsymmetrically substituted azobenzenes can be constructed by using this oxidative method. Direct formation of amides from alcohols with amines has recently received attention from the viewpoint of the development of environmentally benign processes. 5a was found to be a catalyst for the direct N-formylation of amine with MeOH using tert-butyl hydroperoxide (tBuOOH) as the oxidant. | en |
| dc.description.provenance | Made available in DSpace on 2021-06-16T16:39:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1 ntu-101-R99223161-1.pdf: 7092587 bytes, checksum: c94fb526028e2a74906b21f5d8609e61 (MD5) Previous issue date: 2012 | en |
| dc.description.tableofcontents | 摘要 I
Abstract II 目錄 III 附圖目錄 V 附表目錄 VI 附Scheme目錄 VII 第一章 緒論 1 第一節 自然雙核金屬酵素 1 1-1 雙鐵金屬酵素 (Methane Monooxygenase) 2 1-2 雙鎳金屬酵素 (Urease) 3 1-3 雙銅金屬蛋白 (Hemocyain) 4 1-4 銅鋅異核雙金屬蛋白 (Superoxide Dismutase) 5 第二節 架橋基系統 7 2-1 常見架橋基 7 2-2 架橋基1,8-naphthyridine衍生配體與應用 8 第三節 銅金屬的有氧催化 9 第四節 研究動機 12 第二章 配位基與雙銅金屬錯合物之合成 13 第一節 配位基的合成 13 第二節 雙銅錯合物之合成與結構鑑定 14 第三章 雙銅金屬錯合物製備偶氮苯化合物 22 第一節 催化條件最佳化 22 第二節 雙核與單核銅金屬反應活性比較 25 第三節 其他苯胺的氧化偶合與催化機制探討 28 第四章 銅金屬錯合物催化胺類甲醯化反應 34 第一節 催化條件最佳化 34 第二節 其他胺類的甲醯化反應與催化機制探討 37 第五章 結論 41 第六章 實驗部份 42 第一節 實驗儀器 42 第二節 試劑來源與前處理 43 第三節 實驗過程 43 第四節 化合物製備 44 第五節 苯胺氧化偶合反應 49 第六節 胺類甲醯化反應 53 參考文獻 56 附錄一 化合物之光譜資料 61 附錄二 錯合物之晶體資料 78 | |
| dc.language.iso | zh-TW | |
| dc.subject | 雙金屬 | zh_TW |
| dc.subject | 金屬催化 | zh_TW |
| dc.subject | 雙銅 | zh_TW |
| dc.subject | Bimetallic Complex | en |
| dc.subject | catalytic application | en |
| dc.title | 雙核銅金屬錯合物之合成與催化探討 | zh_TW |
| dc.title | Synthesis and Catalytic application of
Dinuclear Copper Complex | en |
| dc.type | Thesis | |
| dc.date.schoolyear | 101-1 | |
| dc.description.degree | 碩士 | |
| dc.contributor.oralexamcommittee | 林英智(Ying-Chih Lin) | |
| dc.subject.keyword | 雙銅,金屬催化,雙金屬, | zh_TW |
| dc.subject.keyword | Bimetallic Complex,catalytic application, | en |
| dc.relation.page | 78 | |
| dc.rights.note | 有償授權 | |
| dc.date.accepted | 2012-09-21 | |
| dc.contributor.author-college | 理學院 | zh_TW |
| dc.contributor.author-dept | 化學研究所 | zh_TW |
| 顯示於系所單位： | 化學系 | |
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