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DC 欄位 | 值 | 語言 |
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dc.contributor.advisor | 楊吉水(Jye-Shane Yang) | |
dc.contributor.author | Ya-Ting Hsu | en |
dc.contributor.author | 許雅婷 | zh_TW |
dc.date.accessioned | 2021-06-15T05:01:08Z | - |
dc.date.available | 2015-07-29 | |
dc.date.copyright | 2010-07-29 | |
dc.date.issued | 2010 | |
dc.date.submitted | 2010-07-27 | |
dc.identifier.citation | 1.a) Balzani, V.; Venturi, M.; Credi, A. Molecular devices and Machines - a journey into the nano world. Viley-VCH: 2003. ;
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dc.identifier.uri | http://tdr.lib.ntu.edu.tw/jspui/handle/123456789/46274 | - |
dc.description.abstract | 五苯荑分子具有特殊剛硬、立體障礙大的三維立體結構,我們認為這樣的結構具有作為分子機械的潛力。本論文主要是合成新型的五苯荑衍生物,將之運用在分子齒輪與分子機械的系統中以做進一步的研究與性質討論。
第一部份分子齒輪系統中,我們利用帶有炔基的五苯荑衍生物6/9與鄰二碘苯進行Sonogashira偶合反應以得到化合物IBI/IBI-OMe。化合物IBI作為此系統的簡單模型;而化合物IBI-OMe的前驅物9具有對掌性異構物,使得IBI-OMe為具有多種光學異構物的複雜系統。根據一系列的變溫NMR模擬實驗搭配理論計算DFT (B3LYP/6-31G*//AM1)的輔佐,我們可以了解化合物IBI/IBI-OMe在室溫下的運動行為,除了一般的齒輪轉動外,還會經過在U形槽搖擺的運動過程。我們成功架構了一種新型的四葉片齒輪IBI與IBI-OMe,在室溫下IBI-OMe的滑動能量為18 kcal mol-1。 第二部分分子剎車系統中,我們合成了一系列具有雙邊甲氧基取代的五苯荑衍生物。我們成功的從雙取代五苯荑醌11(s)/11(a)進行官能化得到新型的五苯荑衍生物12(s)/12(a)、13(s)/13(a)、14(s)/14(a)、15(s)/15(a)、16(s)/16(a)。目標化合物B-OH及B-CO的合成與整個系統的性質量測還有待研究。 | zh_TW |
dc.description.abstract | Because of its unique rigid, bulky and three-dimensional structure, pentiptycene is a potential scaffold for the construction of molecular machines. This thesis reports the synthesis and properties of new pentiptycene derivatives as molecular gear and molecular brake systems.
The target molecular gear system IBI/IBI-OMe was prepared from compound 6/9 by the Sonogashira reaction. Compound IBI serves as a model compound. The precursor of IBI-OMe is racemic mixture and thus IBI-OMe is a mixture of stereoisomers including diastereomers and phase isomers. On the basis of experimental and simulated variable temperature (VT) NMR spectra and DFT (B3LYP/6-31G*//AM1) calculations, we concluded that the pentiptycene rotation in IBI-OMe is correlated at room temperature, and we also observed the swing motion of one pentiptycene rotor in the U-shaped cavities of the other pentiptycene rotor. The experimental free energies ΔG‡ for gear slippage is 18 kcal mol-1 at 298 K. For the molecular brake system, middle-ring disubstituted pentiptycenes 12(s)/12(a), 13(s)/13(a), 14(s)/14(a), 15(s)/15(a), 16(s)/16(a) from the tetramethoxypentiptycene quinone 11(s)/11(a) have been prepared. They are the precursors for the target compound B-OH and B-CO. | en |
dc.description.provenance | Made available in DSpace on 2021-06-15T05:01:08Z (GMT). No. of bitstreams: 1 ntu-99-R97223133-1.pdf: 16059859 bytes, checksum: aca1d9b13593df588857b4de5d484313 (MD5) Previous issue date: 2010 | en |
dc.description.tableofcontents | 目錄
謝誌 I 中文摘要 II 英文摘要 III 圖目錄 VI 表目錄 XI 附圖目錄 XII 第一章 緒論 1 1-1 前言 1 1-2 分子機械 1 1-2-1 分子機械的基本觀念 1 1-2-2 化學能誘導之分子機械 2 1-2-3 電能誘導之分子機械 4 1-2-4 光能誘導之分子機械 5 1-3 苯荑(Iptycene)分子 7 1-3-1 苯荑分子之種類 7 1-3-2 苯荑分子之命名由來 8 1-3-3 五苯荑分子之合成 9 1-3-4 五苯荑醌之官能化 9 1-3-5 苯荑分子之性質 12 1-4 分子齒輪 13 1-4-1 相異構物(phase isomer) 13 1-4-2 分子齒輪的例子 14 1-5 分子剎車 17 1-6 研究動機 19 第二章 結果與討論 21 2-1 第一部份:分子齒輪系統 21 2-1-1 逆合成分析 21 2-1-2 化合物之合成討論 22 2-1-3 化合物IBI之光譜分析與討論 31 2-1-4 理論計算 38 2-1-5 化合物IBI- OMe之光譜分析與討論 46 2-2 第二部份:分子剎車系統 68 2-2-1 逆合成分析 68 2-2-2 化合物之合成討論 69 第三章 結論 74 3-1 第一部份:分子齒輪系統 74 3-2 第二部份:分子剎車系統 74 第四章 實驗部分 75 4-1 實驗藥品與溶劑 75 4-2 實驗儀器 79 4-3 實驗步驟 81 4-3-1 第一部份化合物的合成步驟與性質:分子齒輪系統 81 4-3-2 第二部份化合物的合成步驟與性質:分子剎車系統 89 參考文獻 94 附圖 98 | |
dc.language.iso | zh-TW | |
dc.title | 五苯荑衍生物作為分子轉動元件之合成與性質研究:分子齒輪與分子剎車系統 | zh_TW |
dc.title | Synthesis and Properties of Pentiptycene-Derived Molecular Devices : Molecular Gear & Molecular Brake | en |
dc.type | Thesis | |
dc.date.schoolyear | 98-2 | |
dc.description.degree | 碩士 | |
dc.contributor.oralexamcommittee | 林英智(Ying-Chih Lin),鍾文聖(Wen-Sheng Chung),趙奕姼(Ito Chao) | |
dc.subject.keyword | 五苯荑衍生物,分子機械,分子齒輪,相異構物,分子剎車, | zh_TW |
dc.subject.keyword | pentiptycene derivatives,molecular devices,molecular gears,phase isomers,molecular brakes, | en |
dc.relation.page | 138 | |
dc.rights.note | 有償授權 | |
dc.date.accepted | 2010-07-28 | |
dc.contributor.author-college | 理學院 | zh_TW |
dc.contributor.author-dept | 化學研究所 | zh_TW |
顯示於系所單位: | 化學系 |
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