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DC 欄位 | 值 | 語言 |
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dc.contributor.advisor | 汪根欉 | |
dc.contributor.author | Xiauo-Yun Lin | en |
dc.contributor.author | 林曉芸 | zh_TW |
dc.date.accessioned | 2021-06-13T08:16:49Z | - |
dc.date.available | 2007-07-30 | |
dc.date.copyright | 2005-07-30 | |
dc.date.issued | 2005 | |
dc.date.submitted | 2005-07-19 | |
dc.identifier.citation | 1.A. Prasanna de Silva, H. Q. Nimal Gunaratne, Thorfinnur Gunnlaugsson, Allen J. M. Huxley, Colin P. McCoy, Jude T. Rademacher, and Terence E. Rice Chem. Rev. 1997, 97, 1515-1566.
2.Bernard Valeur , Isabelle Leray Coordination Chemistry Reviews 2000, 205, 3–40. 3. B. Valeur, J. Bourson, J. Pouget, in: A.W. Czarnik (Ed.), Fluorescent Chemosensors for Ion and Molecule Recognition, ACS Symposium Series 538, American Chemical Society, Washington, DC, 1993, p. 25. 4. W. Rettig, R. Lapouyade, Probe design and chemical sensing, in: J.R. Lakowicz (Ed.), Topics in Fluorescence Spectroscopy, vol. 4, Plenum, New York, 1994, p. 109. 5. H. S. Liszt, B. E. Turner Astrophys. J. 1978, 224, L73. 6. Tetsuo Nagano Chem.Rev. 2002, 102, 1235-1269. 7. http://www.medlib.ncku.edu.tw/people/1998.html 8. http://www.tainandoctor.com/works 9. http://www.mednobel.ki.se/ 10. Archer, S. FASEB J. 1993, 7, 349. 11. Garrel, C.; Decout, J.-L.; Fontecave, M. In Analysis of Free Radicals in Biological Systems; Favier, A. E., Cadet, J., Kalyanaraman,B., Fontecave, M., Pierre, J.-L., Eds.; Birhha¨user Verlag: Basel, Switzerland, 1995; p 277. 12. Methods in Nitric Oxide Research; Feelisch, M., Stamler, J. S., Eds.; John Wiley & Sons: Chichester, 1996. 13. Methods in Enzymology; Packer, L., Ed.; Academic Press: San Diego, CA, 1996; Vol. 268. 14. Nitric Oxide Protocols; Titheradge, M. A. Ed.; Humana Press: Totawa, NJ, 1998. 15. A. M. Leone, V. W. Furst, N. A. Foxwell, S. Cellek, S. Moncada Biochem. Biophys. Res. Commun. 1996, 221, 37. 16. http://www.dojindo.com 17. T. P. Misco, J. Schilling, D. Salvemini, M. Moore, M. G. Currie Anal. Biochem. 1993, 214, 11. 18. P. G. Gunasekar, A. G. Kanthasamy, J. L. Borowitz, G. E. Isom J. Neurosci. Methods 1995, 61, 15. 19. Hirotatsu Kojima, Naoki Nakatsubo, Kazuya Kikuchi, Shigenori Kawahara, Yutaka Kirino, Hiroshi Nagoshi, Yasunobu Hirata, Tetsuo Nagano Anal. Chem. 1998, 70, 2446-2453. 20. Yu Gabe, Yasuteru Urano, Kazuya Kikuchi, Hirotatsu Kojima, Tetsuo Nagano J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 3357-3367. 21. Thomas J. Katz, Spencer D. Dreher, Daniel J. Weix J. Org. Chem. 1999, 64, 3671-3678. 22. Tesuo Nagano, Hiromasa Takizawa, Masaaki Hirobe Tetrahedron Letters, 1995, 45, 8239-8242. 23. Chris M. Maragos, Deborah Morley, David A. Wink, Tambra M. Dunams, Joseph E. Saavedra, Aaron Hoffman, Alfred A. Bove, Lawrence Isaac, Joseph A. Hrabie, Larry K. Keefer J. Med. Chem. 1991, 34, 3242-3247. 24. Edmond J. LaVoie Bioorg. Med. Chem. 2000, 8, 2591-2600. 25. George W. Gokel, W. Matthew Leevy, Michelle E. Weber Chem. Rev. 2004, 104, 2723-2750. 26. New Scientist. Oct 22, 1987. 27. New York Times Oct 15, 1987. 28. Selection from the Aldrichinica Acta pp 15-18 and pp79-88, 1984. 29. http://lib.swsh.tpc.edu.tw/science/content/1987/00120216/0008.htm 30. A.P. de Silva, S.A. de Silva J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1986, 1709. 31. E.U. Akkaya, M.E. Huston, A.W. Czarnik J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 3590. 32. G. De Santis, L. Fabbrizzi, M. Lichelli, C. Mangano, D. Sacchi, N. Sardone Inorg. Chim. Acta 1997, 257, 69. 33. Mitsunobu Nakamura, Hideaki Yokono, Ken-ichi Tomita, Mikio Ouchi, Masamichi Miki, Reizo Dohno J. Org. Chem. 2002, 67, 3533-3536. 34. Huarui He, Mark A. Mortellaro, Marc J. P. Leiner, Susanne T. Young, Robert J. Fraatz, James K. Tusa Anal. Chem. 2003, 75, 549-555. 35. Sandip Banthia, Anunay Samanta Inorg. Chem. 2004, 43, 6890-6892. 36. Massimo Boiocchi, Luigi Fabbrizzi, Maurizio Licchelli, Donatella Sacchi, Miguel Vázquez, Cristina Zampa Chem. Commun. 2003, 1812- 1813. | |
dc.identifier.uri | http://tdr.lib.ntu.edu.tw/jspui/handle/123456789/36804 | - |
dc.description.abstract | 本篇研究內容主要在設計以旋環雙芴(spirobifluorene)為主體的新型分子感測器。利用旋環雙芴中心sp3混成的碳,區隔成二個不互相共軛的系統,分別在這二個系統上引入予體(Donor)和受體(Acceptor)
,利用與分析物之作用而調控光子激發電子轉移(Photoinduced electron transfer)的機制,作為分子感測器偵測的原理。而本篇設計的分子感測器所偵測的分子分別為一氧化氮(Nitric oxide)及金屬陽離子,化合物 DAO、DAS 為一氧化氮感測器,CN-AC、OXD-AC 為陽離子感測器。 (一)DAO、DAS:一氧化氮(Nitric oxide)是人體中不可缺少的重要物質,一氧化氮除了可以讓血管擴張、預防動脈粥樣硬化症、防止血小板凝結和白血球黏著於血管壁上,還是身體對抗心臟病發作和中風……等疾病最堅強的自我防禦。在生物體內,一氧化氮很容易和自由基以及含有金屬的蛋白質反應,這些反應會造成生理和病理上的變化。所以,藉由偵測一氧化氮,就能進而研究生物體內許多的分子行為。我們設計了以旋環雙芴(spirobifiuorene)為主體的分子感測器來偵測一氧化氮,並對其螢光的變化作探討。 (二)CN-AC、OXD-AC:金屬離子(如:鉀、鈉、鈣、鎂…等。),在我們所居住的環境或是人體裡都是很重要的物質。所以,偵測金屬離子也是分子感測器最常應用的範疇。在這個部分,藉由引入azacrown來和金屬離子結合,發光團的部分則使用量子產率高的旋環雙芴。利用光子激發電子轉移(photoinduced electron transfer)的原理,造成螢光的增減,來觀察是否偵測到金屬離子。經由實驗發現CN-AC、OXD-AC對於二價銅離子具有很好選擇性。 | zh_TW |
dc.description.abstract | We have designed novel chemosensors based on spirobifluorene as a core for sensing nitric oxide and cations. We have introduced a π- conjugated donor onto one branch of spirobifluorene, where as a π- conjugated acceptor was attached to another branch. The resulting spiro - configured bipolar systems exhibit strong photoinduced electron transfer reaction upon excitation with light, resulting in weak fluorescence. Upon reacting with the analytes, i.e. nitric oxide or cations, the efficient PET pathway was strongly blocked, leading to light on the fluorescence.
Nitric oxide can be detected by DAO and DAS. When DAO reacted with nitric oxide, the mechanism of PET was suppressed, rendering the intensity of fluorescence strongly enhanced. On the other hand, DAS can also sense nitric oxide. Upon reacting with nitric oxide the emission wavelength of DAS had changed dramatically from 393 nm to 494 nm. The cations can be sensed by CN-AC、OXD-AC, we introduced aza-18-crown-6 as the cations recognition site. From our titration experiments, we found that CN-AC and OXD-AC have excellent selectivity to Cu(I). The fluorescent intensity have enhanced 20-folds for CN-AC and 150-folds for OXD- AC upon treating CuClO4. The color of solution have also changed from yellowish to light red. | en |
dc.description.provenance | Made available in DSpace on 2021-06-13T08:16:49Z (GMT). No. of bitstreams: 1 ntu-94-R92223015-1.pdf: 7553112 bytes, checksum: 7678a186b8e5fd998300bea68d8057fc (MD5) Previous issue date: 2005 | en |
dc.description.tableofcontents | 目錄
目錄 i 式目錄 iii 圖目錄 iv 英文論文摘要 中文論文摘要 viii ix 分子結構圖 xii 第一章 序論 1 第二章 一氧化氮分子感測器之合成與性質研究 5 2-1 序論 5 2-2 一氧化氮分子感測器之分子設計與合成 10 2-2.1 一氧化氮分子感測器之分子設計 10 2-2.2 一氧化氮分子感測器之逆合成 12 2-2.3 一氧化氮分子感測器之合成 14 2-3 一氧化氮分子感測器之光物理性質 18 2-3.1 一氧化氮分子感測器DAO的光物理性質 18 2-3.2 一氧化氮分子感測器DAS的光物理性質 24 2-3.3 分子感測器DAO對一氧化氮濃度的滴定圖 25 2-3.4 分子感測器DAS對一氧化氮濃度的滴定圖 27 2-4 一氧化氮分子感測器DAO、DAS之結論與展望 29 第三章 陽離子分子感測器之設計與合成 30 3-1 序論 3 3-2 陽離子分子感測器之分子設計與合成 36 3-2.1 陽離子分子感測器之分子設計 36 3-2.2 陽離子分子感測器之逆合成 36 3-2.3 陽離子分子感測器之合成 40 3-3 陽離子分子感測器之光物理性質 44 3-3.1 陽離子分子感測器CN-AC、OXD-AC的光物理性質 44 3-3.2 分子感測器DAO對一氧化氮濃度的滴定圖 46 3-3.3分子感測器OXD-AC對不同陽離子的滴定圖 49 3-3.4分子感測器CN-AC、OXD-AC對於銅離子的偵測 53 3-4 陽離子分子感測器CN-AC、OXD-AC之結果與展望 57 第四章 實驗部分 59 4-1 測試儀器 59 4-2 實驗步驟與數據 61 第五章 參考文獻 86 附錄 合成化合物之NMR光譜 式目錄 式一:哺乳動物體內一氧化氮的生成 6 式二:Griess assay 反應式 7 式三:一氧化氮和氧氣的反應式 7 式四:DAN和一氧化氮的反應式 8 式五:DCFH和一氧化氮的反應式 8 式六:DAF-2和一氧化氮反應式 9 式七:NOC 9釋放一氧化氮的步驟 25 式八:Pedersen 合成冠醚化合物之反應式 33 圖目錄 圖一:光子激發電子轉移(PET)螢光增減的機制 2 圖二:PCT的機制(A)被偵測的分子和予體結合(B)被偵測的分子和受體結合其螢光位移的變化 3 圖三:旋環雙芴的結構與編號 10 圖四:一氧化氮分子感測器 DAO 的結構 11 圖五:DAO-T 的分子結構 11 圖六:化合物 DAS 的結構 12 圖七:一氧化氮感測器 DAO 的逆合成圖 13 圖八:DAS的逆合成圖 14 圖九:一氧化氮感測器 DAO 合成圖 16 圖十:DAS 之合成圖 17 圖十一:DAO的紫外-可見光吸收及螢光放光光譜圖 18 圖十二:DAO電子轉移的示意圖 19 圖十三:DAO-T紫外-可見光吸收及螢光放光光譜圖 20 圖十四:A1、DAO-T螢光放光光譜圖之比較 21 圖十五:DAO-T、DAS-T螢光放光光譜圖之比較 21 圖十六:A1的紫外-可見光吸收光譜和DAS-T的螢光放光光譜之比較 22 圖十七:DAO-T電子轉移示意圖 23 圖十八:DAS的紫外-可見光吸收及螢光放光光譜圖 24 圖十九:DAS-T的紫外-可見光吸收及螢光放光光譜圖 25 圖二十:DAO利用NOC 9滴定所得螢光放光光譜圖 26 圖二十一:DAO和一氧化氮反應後的螢光變化 27 圖二十二:DAS利用NOC 9滴定所得螢光放光光譜圖 27 圖二十三:DAS和一氧化氮反應後的螢光變化 28 圖二十四:螢光分子感測器的分子設計圖 31 圖二十五:冠醚化合物之結構圖 32 圖二十六:Pedersen 所發現之冠醚化合物結構圖 33 圖二十七:冠醚螢光分子感測器 34 圖二十八:冠醚螢光分子感測器之例子 35 圖二十九:CN-AC、OXD-AC分子結構圖 36 圖三十:CN-AC之逆合成圖 38 圖三十一:OXD-AC之逆合成圖 40 圖三十二:CN-AC之合成圖 43 圖三十三:OXD-AC之合成圖 44 圖三十四:CN-AC紫外-可見光吸收及螢光放光光譜圖 45 圖三十五:OXD-AC可見光吸收及螢光放光光譜圖 46 圖三十六:CN-AC、OXD-AC電子轉移示意圖 46 圖三十七:CN-AC加入不同陽離子的可見光吸收光譜圖 47 圖三十八:CN-AC加入不同陽離子之螢光放光光譜圖 48 圖三十九:CN-AC加入銅離子和CN2的螢光放光光譜圖之比較 49 圖四十:CN-AC對不同陽離子之螢光強度柱狀圖 50 圖四十一:OXD-AC加入不同陽離子的可見光吸收光譜圖 50 圖四十二:OXD-AC加入不同陽離子之螢光放光光譜圖 51 圖四十三:OXD-AC對不同陽離子之螢光強度柱狀圖 52 圖四十四:OXD-AC加入銅離子和A2的螢光放光光譜圖之比較 53 圖四十五:CN-AC、OXD-AC和陽離子結合後之電子轉移示意圖 53 圖四十六:OXD-AC和銅離子反應後溶液的顏色改變 54 圖四十七:CN-AC和銅離子反應後溶液的顏色改變 54 圖四十八:化合物15和銅離子反應後溶液的顏色改變 55 圖四十九:CN-AC和銅離子反應後的螢光改變 55 圖五十:OXD-AC和銅離子反應後的螢光改變 56 圖五十一:CN-AC與二價銅離子之Jobs plot圖 56 圖五十二:OXD-AC與二價銅離子之Jobs plot圖 57 | |
dc.language.iso | zh-TW | |
dc.title | 以旋環雙芴為主體新型分子感測器之設計與合成 | zh_TW |
dc.title | Synthesis and Properties of Rational Designed Chemosensor Based on 9,9’-Spirobifluorene | en |
dc.type | Thesis | |
dc.date.schoolyear | 93-2 | |
dc.description.degree | 碩士 | |
dc.contributor.oralexamcommittee | 周必泰,李國安 | |
dc.subject.keyword | 分子感測器,旋環雙芴, | zh_TW |
dc.subject.keyword | sensor,spirobifluorene, | en |
dc.relation.page | 114 | |
dc.rights.note | 有償授權 | |
dc.date.accepted | 2005-07-20 | |
dc.contributor.author-college | 理學院 | zh_TW |
dc.contributor.author-dept | 化學研究所 | zh_TW |
顯示於系所單位: | 化學系 |
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