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DC 欄位 | 值 | 語言 |
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dc.contributor.advisor | 何國榮 | |
dc.contributor.author | Pei-Chia Huang | en |
dc.contributor.author | 黃珮嘉 | zh_TW |
dc.date.accessioned | 2021-06-12T18:21:41Z | - |
dc.date.available | 2011-08-10 | |
dc.date.copyright | 2011-08-10 | |
dc.date.issued | 2011 | |
dc.date.submitted | 2011-08-08 | |
dc.identifier.citation | 1. Okumura, P.; Imamura, K.; Nishikawa, Y. Analyst. 1995, 120, 2675.
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dc.identifier.uri | http://tdr.lib.ntu.edu.tw/jspui/handle/123456789/27807 | - |
dc.description.abstract | 氨基甲酸酯類和尿素類農藥因不易帶電,所以大部分文獻常以微胞電層析分離此類中性分析物。然而,當銜接微胞電層析至電灑質譜時,界面活性劑會影響分析物的靈敏度和汙染質譜的離子源。本實驗利用低流速鞘流-液體結合式介面,成功銜接微胞電層析至質譜,藉由控制銜接管的電滲流至小於微胞回退的速度,減少微胞引入質譜而提升農藥分析物的訊號強度(約2~10倍)。搭配質譜/質譜的偵測模式,可成功分離並偵測到十九種農藥分析物。在定量方面,以carbofuran(19種農藥之一)做初步評估,在濃度0.05 ppm到10 ppm間與層析峰面積有很好的線性關係,因此此方法亦具有定量的潛力。
本實驗亦利用低流速鞘流-液體結合式介面結合微胞電層析與毛細管區帶電泳,在第一段分離使用微胞電層析,第二段的分離則使用區帶電泳,藉由結合兩種不同的分離機制而增加分離解析度。以磺胺類藥物為例,在pH 5.5時,使用適當的毛細管長度與電場結合微胞電層析與區帶電泳,可使原本在微胞電層析中重疊的SMP(5)和SMP(7)因第二段區帶電泳得到有效分離,而在區帶電泳中淌度相近的SMR(2)、STZ(3)、SMP(5)和SMZ(6)也可藉由第一段的微胞電層析改善分離效果。因此在合適的條件下結合此兩種分離機制,可改善在單一分離機制中重疊分析物之分離,提升分離效果。 | zh_TW |
dc.description.abstract | Because carbamate and urea-type pesticides are netural at wide pH range, MEKC was often used to separate these netural compounds. However, nonvolatile surfactants in MEKC would decrease the sensitiveity of analytes on MS and contaminate the ion source of MS. A liquid-junction/low-flow interface was utilized to reduce the introduction of micelle into ESI source by controlling the EOF of connecting capillary. The signal intensity of pesticide analytes were enhanced about 2-10 fold. With MS/MS detection, 19 pesticide analytes were sucessfully separated and detected. Moreover, carbofuran(one of 19 pesticides) was used to evaluate the quantitative ability of this method. The result showed that a relationship between peak area of EIC and concentration is linear in the range 0.05ppm to 10ppm.
To enhance the separation, a liquid-junction/low-flow interface was utilized to combine MEKC with CZE. The MEKC-CZE method was used for sulfonamide analysis at pH 5.5. With appropriate capillary length (MEKC :CZE=4 :1) and electric field, SMP(5) and SMP(7), which were overlapped in MEKC, were separated in MEKC-CZE. In addition, SMR(2)、STZ(3)、SMP(5) and SMZ(6), which were coeluted in CZE, were also resolved in MEKC-CZE. Therefore, combining these two techniques by proper conditions would improve separation of coeluent in single separation mechanism. | en |
dc.description.provenance | Made available in DSpace on 2021-06-12T18:21:41Z (GMT). No. of bitstreams: 1 ntu-100-R98223104-1.pdf: 3639821 bytes, checksum: ac93cbcbd97edc9911afbce065ed837e (MD5) Previous issue date: 2011 | en |
dc.description.tableofcontents | 摘要 ……………………………………………………………………………………………...I
Abstract ………………………………………………………………..………………………..II 圖目錄……………………………………………………………………………… ...V 表目錄………………………………………………………………………………VIII 第一章 序論 1 1-2 氨基甲酸酯類和尿素類農藥及其分析方法 2 1-3 磺胺類化合物及其分析方法 3 1-4 毛細管電泳 4 1-4-1 電泳淌度 4 1-4-2 電滲透流 5 1-4-3 毛細管電泳的操作 6 1-4-3-1 毛細管區帶電泳 (CZE) 7 1-4-3-2 微胞電層析法 (MEKC) 8 1-5 電灑游離法 9 1-6 毛細管電泳電灑法質譜儀界面 13 1-6-1 無鞘流界面 (sheathless interface) 13 1-6-2 鞘流界面 (sheath flow interface) 14 1-6-3 液體結合界面 (liquid junction interface) 14 1-6-4 低流速鞘流界面 (low-flow interface) 15 1-6-5 液體結合式-低流速鞘流介面(liquid-junction/low-flow interface) 16 1-7 離子阱質譜儀 17 1-8 微胞電層析質譜儀 18 1-9 研究目的與方法 21 第二章 實驗部分 38 2-1 藥品及實驗材料 38 2-2 儀器裝置 39 2-2-1 毛細管電泳裝置 39 2-2-2 電灑法質譜儀 39 2-2-3 低流速鞘流介面(low flow interface)製作 39 2-2-4 液體結合式介面(liquid junction interface)製作 40 2-2-5 低流速鞘流-液體結合式介面(liquid-junction/low-flow interface)製作 40 2-3 實驗方法 41 2-3-1 實驗前處理 41 2-3-2 毛細電泳紫外光檢測 42 2-3-3 直接電灑分析 (infusion) 42 2-3-4 低流速鞘流介面 42 2-3-5 液體結合式-低流速鞘流介面 43 第三章 結果與討論 48 Part A 農藥混合物之分析 48 3A-1 毛細電泳分析(CE-UV)十九種農藥混合物 48 3A-2 以低流速鞘流介面銜接微胞電層析質譜分析農藥混合物 49 3A-3以低流速鞘流-液體結合式介面接微胞電層析質譜分析農藥混合物 50 3A-4 低流速鞘流介面及低流速鞘流-液體結合式介面分析農藥混合物之比較 51 3A-5 質譜/質譜 (MS/MS)偵測 52 3A-6 定量可行性評估 53 Part B 磺胺類藥物之分析 55 3B-1 微胞電層析結合區帶電泳之概 參考文獻 83 圖目錄 圖1-1 十九種氨基甲酸酯類和尿素類農藥的結構 22 圖1-1 九種磺胺類藥物的結構 23 圖1-2 七種磺胺類藥物的結構 23 圖1-3 毛細管管壁電雙層結構圖 24 圖1-4 毛細管電泳 (左) 與一般液相層析 (右) 之流速橫切面比較圖 25 圖1-5 MEKC 分離機制 26 圖1-6 (a) 電灑現象示意圖 27 (b) 泰勒錐 (Taylor cone) 示意圖 27 圖1-7 (a) 無鞘流毛細電泳質譜界面 28 (b) 鞘流溶液毛細電泳質譜界面 28 (c) 液體結合式毛細電泳質譜界面 28 圖1-8 低流速鞘流界面 29 圖1-9 液體結合式-低流速鞘流介面 30 圖1-10 離子阱質譜儀之基本組合 31 圖1-11 電灑-化學離子化界面 32 圖1-12 Partial-filling之微胞電動電層析技術與傳統微胞電動電層析技術的比較 33 圖1-13 Partial-filling MEKC-ESI/MS分析四種除草劑,所用緩衝溶液為20 mM 醋酸銨,pH=6.8; 而SDS區段的緩衝溶液為25 mM SDS加上20 mM醋酸銨,pH= 6.8; 鞘流溶液為甲醇比水50:49 + 1 % 的醋酸 34 圖1-14 兩段式毛細管接合界面 35 圖1-15 Anodically migrating micelles的原理。微胞移動的速率Vmc為電滲流的速度Veo減掉帶負電的界面活性劑往正極移動的速度Vep, mc 36 圖1-16 利用低流速鞘流-液體結合式介面減少微胞進入質譜之概念 37 圖2-1 低流速鞘流-液體結合式介面架設流程圖 44 圖2-2 毛細管電泳-低流速鞘流介面示意圖 45 圖2-3 低流速鞘流-液體結合式介面示意圖 45 圖3-1 毛細管區帶電泳下十九種農藥混合物於CE-UV之分離: 緩衝溶液為20 mM醋酸銨,(a) pH 3.5,(b) pH 4.5,(c) pH 7.8。 61 圖3-2 微胞電層析下十九種農藥混合物於CE-UV之分離: 緩衝溶液為20 mM醋酸銨,(a) 30 mM ADS,pH 7.8,(b) 40 mM ADS,pH 7.8。 62 (續)圖3-2 微胞電層析下十九種農藥混合物於CE-UV之分離:緩衝溶液為20 mM醋酸銨,(c) 40 mM ADS,pH 9.0,(d) 40 mM ADS,pH 5.5。 63 圖3-3 以低流速鞘流界面銜接MEKC-ESI/MS分析十九種農藥: 緩衝溶液為20 mM醋酸銨和40 mM ADS,pH 7.8;進樣濃度50 ppm。 64 圖3-4 以直接電灑法分析1ppm 的十九種農藥混合物之強度比較圖 65 圖3-5 以低流速鞘流介面分析農藥混合物,分離條件為20 mM 醋酸銨和40 mM ADS,pH 7.8下,(a) carbofuran(6)層析峰的平均值譜圖;(b) methiocarb(15)層析峰的平均值譜圖。 66 圖3-6 利用低流速鞘流-液體結合式介面減少界面活性劑引入之示意圖 67 圖3-7 利用UV觀測銜接管中的條件對於分離情形的影響: 緩衝溶液為20 mM 醋酸銨,20% 甲醇。 68 圖3-8 以低流速鞘流-液體結合式介面銜接MEKC-ESI/MS分析十九種農藥 69 圖3-9 以低流速鞘流-液體結合式介面分析農藥混合物: 70 (a) carbofuran(6)層析峰的平均值譜圖; 70 (b) methiocarb(15)層析峰的平均值譜圖。 70 圖3-10 低流速鞘流介面和低流速鞘流-液體結合式介面分析十九種農藥之強度比較圖: 71 圖3-11 以質譜/質譜分析chlorpropham, mexacarbate, barban和neburon 72 圖3-12 鑑定同質量之Fluometuron、Diuron和Siduron 73 圖3-13 使用質譜/質譜建立carbofuran之檢量線 74 圖3-14 微胞電層析結合區帶電泳之概念圖 75 圖3-15 在pH 5.5時利用低流速鞘流-液體結合式介面補充微胞之示意圖 76 圖3-16 於微胞電層析分離下七種磺胺類藥物之層析圖: 緩衝溶液為20 mM 醋酸銨和40 mM ADS,pH 5.5 77 圖3-17 於毛細管區帶電泳下七種磺胺類藥物之層析圖: 緩衝溶液為20 mM 醋酸銨,pH 5.5 78 圖3-18 (a) 以低流速鞘流-液體結合式介面分析pH 5.5下MEKC之分離結果 79 (b) 以低流速鞘流介面分析pH 5.5下CZE之分離結果 79 圖3-19 以低流速鞘流-液體結合式介面分析pH 5.5下MEKC-CZE之分離結果 80 表目錄 表2-1 十九種氨基甲酸酯類和尿素類農藥之分子式及分子量 46 表2-2 七種磺胺類藥物之分子式及分子離子 47 表3-1 十九種氨基甲酸酯類和尿素類農藥之觀測離子 81 表3-2 估算層析峰時間和分離解析度 82 | |
dc.language.iso | zh-TW | |
dc.title | 微胞電層析電灑法分析農藥暨微胞電層析結合區帶電泳電灑法分析磺胺類藥物之研究 | zh_TW |
dc.title | Pesticides Analysis by MEKC ESI/MS and Sulfonamides Analysis by MEKC-CZE ESI/MS | en |
dc.type | Thesis | |
dc.date.schoolyear | 99-2 | |
dc.description.degree | 碩士 | |
dc.contributor.oralexamcommittee | 沈振?,張耀仁 | |
dc.subject.keyword | 微胞電層析,電灑法質譜,氨基甲酸酯類和尿素類農藥,質譜/質譜,微胞電層析結合毛細管區帶電泳,磺胺類藥物, | zh_TW |
dc.subject.keyword | MEKC-ESI/MS,carbamate and urea-type pesticides,MS/MS,MEKC-CZE,sulfonamides, | en |
dc.relation.page | 85 | |
dc.rights.note | 有償授權 | |
dc.date.accepted | 2011-08-08 | |
dc.contributor.author-college | 理學院 | zh_TW |
dc.contributor.author-dept | 化學研究所 | zh_TW |
顯示於系所單位: | 化學系 |
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