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DC 欄位 | 值 | 語言 |
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dc.contributor.advisor | 楊 吉 水(Jye-Shane Yang) | |
dc.contributor.author | Yan-Ting Lin | en |
dc.contributor.author | 林彥廷 | zh_TW |
dc.date.accessioned | 2021-06-16T23:26:10Z | - |
dc.date.available | 2017-08-07 | |
dc.date.copyright | 2012-08-07 | |
dc.date.issued | 2012 | |
dc.date.submitted | 2012-07-31 | |
dc.identifier.citation | (1) Pecher, J.; Mecking, S. Chem. Rev. 2010, 110, 6260-6279.
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J.; Gaussian 09, Revision A.02; Gaussian, Inc., Wallingford CT, 2009. | |
dc.identifier.uri | http://tdr.lib.ntu.edu.tw/jspui/handle/123456789/65125 | - |
dc.description.abstract | 近年來化學家們對於苯乙炔共軛高分子和對苯丁二炔共軛高分子構形不同在光物理性質上造成的影響深感興趣。在本實驗室的研究中,觀測到五苯荑架構苯乙炔寡聚物,當降溫時,光譜研究顯示分子構形分布傾向於扭轉構形,此行為與一般苯乙炔寡聚物不同,為了了解在低溫下造成分子傾向扭轉構形的原因,是因為相鄰五苯荑間的立體效應或是電子效應所造成的,藉由丁二炔基來增長五苯荑間的距離,設計了化合物F-3和F-4。
我們成功的合成出五苯荑對苯丁二炔寡聚物F-3和F-4,利用變溫光物理性質的量測,更是首次看到對苯丁二炔寡聚物扭轉構形的放光。 我們發現溶劑環境的改變,也可能造成扭轉構形。當溫度下降時(300 K至180 K),分子構形由平面構形平衡傾向扭轉構形,而當溶劑逐漸轉換成玻璃態時(160至80 K),分子構形由扭轉構形平衡傾向平面構形。 我們藉由理論計算,變溫吸收光譜和晶體結構,證明化合物F-3扭轉構形相較於平面構形穩定,造成的原因是來自於相鄰五苯荑間的電子效應,不是立體效應。 | zh_TW |
dc.description.abstract | Chemists are always interested in the relationship between conformation of -conjugated backbones and photophysical properties. In our previous work, when the temperature is lowered, the equilibrium of the conformers of pentiptycene-derived oligo(p-phenyleneethynylene)s shifts toward the twisted domains. The origin of the preference of a twisted conformation at low temperature is not fully understood. It is possible that the bulky iptycene substituents impose substantial interactions between the neighboring pentiptycene groups. Therefore, we designed compounds F-3 and F-4 where the pentiptycene groups are separated by butadiyne spacers.
We have synthesized compounds F-3 and F-4 by using pentiptycene building blocks. These compounds are showing the emission of twisted conformers at lower temperature (180 K). Solvent effect has little influence on the geometries of the ground states of the planar and twisted forms. When the temperature is lowered (300-180K), the equilibrium of the conformers shifts toward the twisted domains. However, the equilibrium of the conformers shifts toward the planar domains in a glassy solvent (180-80K). According to theoretical calculation and experiment results of F-3, our experiments supported that the planar conformer was less stable than the twisted conformer. We found that the stabilization of the twisted conformer results from electronic effect rather than steric effect. | en |
dc.description.provenance | Made available in DSpace on 2021-06-16T23:26:10Z (GMT). No. of bitstreams: 1 ntu-101-R99223107-1.pdf: 23578033 bytes, checksum: b87693daaa2ca83874bf717a2c7d6396 (MD5) Previous issue date: 2012 | en |
dc.description.tableofcontents | 謝誌 I
摘要 II Abstract III 目錄 IV 圖目錄 VI 表目錄 IX 附圖目錄 X 第一章 序論 1 1-1前言 1 1-2聚對苯丁二炔分子的介紹 2 1-2-1聚對苯丁二炔分子的特性 2 1-2-2聚對苯丁二炔分子的光電性質和光物理研究 2 1-2-3聚對苯丁二炔之構形的光物理研究 4 1-2-4對苯丁二炔寡聚物之扭轉和平面構形的能量差異 5 1-3苯乙炔寡聚物的光學行為 6 1-3-1 1,4-二苯乙炔基苯之構形變化對光物理行為的研究 6 1-3-2 苯乙炔寡聚物之扭轉和平面構形的能量差異 7 1-3-3 苯乙炔寡聚物的電子效應控制構形之光物理研究 8 1-4苯乙炔高分子的光學行為 10 1-4-1苯乙炔高分子分子的特性 10 1-4-2 苯乙炔高分子內平面化效應對光物理行為的研究 10 1-4-3 利用五苯荑分子之特性來研究平面構形與扭轉構形在光譜上的差異 13 1-5苯荑 (Iptycene) 分子的簡介 14 1-5-1苯荑的官能化 17 1-5-2五苯荑的官能化 18 1-5-3苯荑分子的應用 19 1-6五苯荑衍生之苯乙炔寡聚物之光物理研究 20 1-6-1 五苯荑架構的苯乙炔寡聚物之平面構形與扭轉構形在光譜上的差異 20 1-6-2五苯荑架構的苯乙炔寡聚物之溶劑極性對構形上的研究 22 1-6-3五苯荑架構的苯乙炔寡聚物之扭轉構形的光物理研究 24 1-7 研究動機 27 第二章 結果與討論 28 2-1 末端炔類之合成方式 28 2-2 目標物之合成 29 2-2-1 五苯荑架構對苯丁二炔寡聚物之合成 29 2-2-2 雙丁二炔五苯荑架構之合成 35 2-3 五苯荑架構的苯乙炔寡聚物之平面構形與扭轉構形在能量上的差異 36 2-3-1 五苯荑結構對苯丁二炔寡聚物位能曲線的影響 36 2-3-2分子結構 37 2-3-3五苯荑對苯丁二炔寡聚物(F-3)之構形研究 38 2-4 五苯荑對苯丁二炔寡聚物之變溫光物理性質 38 2-4-1五苯荑對苯丁二炔寡聚物(F-3)之變溫(300-180 K)光物理性質 38 2-4-2五苯荑對苯丁二炔寡聚物(F-4)之變溫(300-180 K)光物理性質 39 2-4-3 雙丁二炔五苯荑之變溫光物理性質 40 2-4-4五苯荑對苯丁二炔寡聚物(F-3)之變溫(180-80 K)和(F-4)之變溫(180-100 K)光物理性質 43 2-4-5五苯荑對苯丁二炔寡聚物(F-3)在不同比例下的混合溶液之光譜行為 47 2-4-6五苯荑對苯丁二炔寡聚物(F-3)和(F-4)在液晶分子中的光譜行為 51 2-4-7五苯荑對苯丁二炔寡聚物(F-3)之變溫(80 K)和(F-4)之變溫(100 K)光物理性質 53 2-4-8化合物F-3扭轉構形相較於平面構形穩定之原因討論 55 第三章 結論 57 第四章 實驗部分 58 4-1 實驗藥品與溶劑 58 4-2 實驗儀器與方法 60 4-3 化合物光學性質之量測 61 4-4 實驗步驟 65 參考資料 75 附圖 78 附表 133 | |
dc.language.iso | zh-TW | |
dc.title | 五苯荑衍生之對苯丁二炔寡聚物之構形與光物理性質研究 | zh_TW |
dc.title | A Study on Conformation and Photophysical Properties of Pentiptycene-Derived Oligo(p-phenylenebutadiynylene)s | en |
dc.type | Thesis | |
dc.date.schoolyear | 100-2 | |
dc.description.degree | 碩士 | |
dc.contributor.oralexamcommittee | 周大新(Tahsin-J Chow),孫世勝(Shih-Sheng Sun),鍾文聖(Wen-Sheng Chung) | |
dc.subject.keyword | 五苯荑, | zh_TW |
dc.subject.keyword | pentiptycene, | en |
dc.relation.page | 133 | |
dc.rights.note | 有償授權 | |
dc.date.accepted | 2012-07-31 | |
dc.contributor.author-college | 理學院 | zh_TW |
dc.contributor.author-dept | 化學研究所 | zh_TW |
顯示於系所單位: | 化學系 |
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