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DC 欄位 | 值 | 語言 |
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dc.contributor.advisor | 彭旭明 | |
dc.contributor.author | Chung-Chou Lee | en |
dc.contributor.author | 李忠洲 | zh_TW |
dc.date.accessioned | 2021-06-13T16:27:16Z | - |
dc.date.available | 2009-07-20 | |
dc.date.copyright | 2005-07-20 | |
dc.date.issued | 2005 | |
dc.date.submitted | 2005-07-14 | |
dc.identifier.citation | 1.B. E. Douglas, D. H. McDaniel and J. J. Alexander, Concepts and models of inorganic chemistry, 3th edn. Wiley, New York, 1994, ch. 15.
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Chem. 2003, 42, 3534. 22.王玉森, 九十一學年度國立台灣大學化學研究所碩士論文 2003 23.C. S. Gibson and W. Mm. Colles, J. Chem. Soc. 1931, 2407. 24.(a) E. M. Gouge and J. F. Geldard, Inorg. Chem. 1978, 17, 270. (b) O. R. Rodig, T. Brueckner and E. Sinn, J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1981, 196. 25.H. C. Freeman and M. R. Snow, Acta Crystallogy. 1965, 18, 843. 26.J. E. Johnson, R. A. Jacobson, Acta Crystallogy. 1965, B29, 1669. 27.T. J. Hurley, M. A. Robinson, Inorg. Chem. 1968, 7, 33 28.李曉菁, 八十六學年度國立台灣大學化學研究所碩士論文 1998 29.周浚雄, 九十一學年度國立台灣大學化學研究所博士論文 2003 30.李文如, 八十七學年度國立台灣大學化學研究所碩士論文 1999 31.R. Ismayilov, 本實驗室博士後研究員 32.簡智賢, 九十三學年度國立台灣大學化學研究所博士論文 2005 33.王瑞仁, 本實驗室博士班研究生 34.李忠洲, 八十八學年度國立台灣大學化學研究所碩士論文 2000 35.林裕勝, 八十八學年度國立台灣大學化學研究所碩士論文 2000 36.(a) H. Hasanov, U. K. Tan, R. R. Wang, G. H. Lee and S. M. Peng, Tetrahedron Lett. 2004, 45, 7765. (b) Hasanov, 本實驗室博士後研究員 37.王瑞仁, 九十一學年度國立台灣大學化學研究所碩士論文 2003 38.J. M. Lehn, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1988, 27, 89. 39.K. T. Wong, J. M. Lehn, S. M. Peng and G. H. Lee, Chem. 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Chem. 2001, 40, 4078. | |
dc.identifier.uri | http://tdr.lib.ntu.edu.tw/jspui/handle/123456789/38163 | - |
dc.description.abstract | 合成一系列多吡啶胺配基(oligo-α-pyridylamino ligands),並開發新的錯合物合成法,成功合成出多種配位模式之直線型三核、四核、五核、六核以及七核鎳金屬串錯合物,而新型配位模式之錯合物可以經由軸向配基(axial ligand)或分子間氫鍵自組裝得到一維與二維超分子化合物。
五氮配基(H2tpda)與不同鎳(Ni2+)金屬起始物反應,分別得到特殊不對稱型四核鎳與對稱型五核鎳金屬串錯合物,由於結構上的差異,磁性量測結果顯示在四核鎳錯合物兩末端鎳離子具有鐵磁性作用,而五核鎳錯合物則有反鐵磁作用。 中性與一個電子氧化之七核鎳金屬串錯合物[Ni7(teptra)4XY]Z (X ,Y = axial ligands, Z = anions),其結構為四個七氮配基(teptra3-)以全順向式(all syn form)配位構型螺旋環繞七個直線型排列的鎳離子。其中七核鎳氧化物 [Ni7(teptra)4Cl2](PF6)、[Ni7(teptra)4(NCS)2](BF4)為對稱型,一個電子氧化在中間鎳離子上,而[Ni7(teptra)4(H2O)(ClO4)](ClO4)2為不對稱型,一個電子氧化在末端鎳離子上,與磁性結果相吻合。氧化物鎳-鎳之間的距離短於中性錯合物,表示七核鎳氧化物含有部分金屬-金屬鍵結,此結果可望應用於奈米金屬導線以及分子開關上。 雙配基三核鎳[Ni3(H2peptea)2](OTf)2、[Ni3(H3hxppea)2](OTf)2與五核鎳錯合物[Ni5(H2hephxa)2](ClO4)2的多氮配基都以特殊夾子(clip)狀之新型配位模式螺旋環繞鎳離子(Ni2+),並且依比例將三氮(Hdpa)、九氮(H4peptea)配基與鎳離子反應,得到混配基三核鎳錯合物[Ni3(dpa)2(H2peptea)X]n+ (X = CH3CN, n = 2 ; X = NCS-, n = 1),經由自組裝可以得到二聚物[{Ni3(dpa)2(H2peptea)}2(fumarato)](ClO4)2。 | zh_TW |
dc.description.abstract | The syntheses of the novel oligo-α-pyridylamino ligands and their linear multinuclear nickel string complexes are reported. The tri-, tetra-, penta-, hexa- and heptanuclear nickel chain and supramolecular assembly of tri-nickel complexes have been synthesized.
The structures of tetra-nickel complexes, [Ni4(Htpda)(tpda)3NCS] and [Ni4(Htpda)(tpda)3](ClO4), containing tetranickel in a chain, which are helically wrapped by one Htpda- and three tpda2- ligands. The magnetic moment of the two terminal nickel displays ferromagnetism. The crystal structures of the neutral and one-electron oxidized hepta-nickel complexes, [Ni7(teptra)4XY]Z (X and Y is axial ligands, Z is anions), provide the linear heptanickel chain is helically wrapped by four all syn type teptra3- ligands. The symmetrical Ni7 unit of oxidized complexes [Ni7(teptra)4Cl2](PF6) and [Ni7(teptra)4(NCS)2](BF4) reveal the one-electron oxidation may occur over the internal(inner) Ni5 unit. The unsymmetrical Ni7 unit of oxidized one [Ni7(teptra)4(H2O)(ClO4)](ClO4)2 reveals the one-electron oxidation occurs at the terminal Ni(7) ion. All of the oxidized compounds show stronger Ni-Ni interactions with shorter Ni-Ni distances as compared to those of the neutral compounds. The structures of the tri- and penta-nickel complexes, [Ni3(H2peptea)2] (OTf)2, [Ni3(H3hxppea)2](OTf)2, [Ni3(dpa)2(H2peptea)X]n+ (X = CH3CN, n = 2 ; X = NCS-, n = 1) and [Ni5(H2hephxa)2](ClO4)2, provide the linear nickel chain is helically wrapped by novel clip-like type ligands. Supramolecular assembly of tri-nickel complexes [Ni3(dpa)2(H2peptea)CH3CN](ClO4)2 obtain a dimer, [{Ni3(dpa)2(H2peptea)}2(fumarato)](ClO4)2.The magnetic moments of the two terminal nickel display antiferromagnetic coupling. | en |
dc.description.provenance | Made available in DSpace on 2021-06-13T16:27:16Z (GMT). No. of bitstreams: 1 ntu-94-D89223026-1.pdf: 6937245 bytes, checksum: 957f4c49711a33461d32e574ae1c0247 (MD5) Previous issue date: 2005 | en |
dc.description.tableofcontents | 中文摘要 Ⅰ
英文摘要 Ⅱ 第一章 序論 1 1-1 金屬-金屬鍵結理論 2 1-2 多吡啶胺配基之發展與簡介 17 1-3 多吡啶胺配基之金屬錯合物 20 1-4 金屬串導電度的量測與應用 36 1-5 研究方向 36 第二章 實驗部份 38 2-1 試藥與儀器 38 2-2 實驗步驟 41 2-2.1 多吡啶胺配基之合成 41 2-2.2 直線型多核鎳金屬串錯合物之合成 51 2-3 單晶數據的收集與處理 66 第三章 結果與討論 77 3-1 多吡啶胺配基及其直線型鎳金屬串錯合物 77 3-1.1 多吡啶胺配基之合成 77 3-1.2 直線型多核鎳金屬串錯合物之合成 81 3-2 四核與六核鎳金屬串錯合物 84 3-2.1 合成 84 3-2.2 結構解析 89 3-2.3 磁性量測與分析 97 3-2.4 電子吸收光譜(UV-Vis) 106 3-2.5 結論 108 3-3 直線型七核鎳金屬串錯合物 110 3-3.1 合成 110 3-3.2 結構解析 113 3-3.3 磁性量測與分析 129 3-3.4 電子吸收光譜(UV-Vis-NIR) 141 3-3.5 電化學分析 143 3-3.6 結論 145 3-4 新型配位模式多核鎳金屬串錯合物及超分子組裝 147 3-4.1 合成 147 3-4.2 結構解析 155 3-4.3 磁性量測與分析 170 3-4.4 電子吸收光譜(UV-Vis) 179 3-4.5 結論 182 第四章 總結 184 4-1 結論 184 4-2 未來展望 185 參考文獻 186 | |
dc.language.iso | zh-TW | |
dc.title | 多吡啶胺配基及其直線型多核鎳金屬串錯合物之合成及研究 | zh_TW |
dc.title | Syntheses and Studies of Linear Multinuclear Nickel String Complexes with the Oligo-α-pyridylamino Ligands | en |
dc.type | Thesis | |
dc.date.schoolyear | 93-2 | |
dc.description.degree | 博士 | |
dc.contributor.oralexamcommittee | 王瑜,鄭淑芬,呂光烈,陳俊顯,葉鎮宇 | |
dc.subject.keyword | 多吡,啶胺,直線型,鎳,金屬串,夾子型,自組裝,超分子,磁性, | zh_TW |
dc.subject.keyword | pyridylamino,linear,Nickel,metal string,clip type,self assembly,supramolecular,magnetism, | en |
dc.relation.page | 190 | |
dc.rights.note | 有償授權 | |
dc.date.accepted | 2005-07-15 | |
dc.contributor.author-college | 理學院 | zh_TW |
dc.contributor.author-dept | 化學研究所 | zh_TW |
顯示於系所單位: | 化學系 |
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