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http://tdr.lib.ntu.edu.tw/jspui/handle/123456789/33627
標題: | 多吡啶胺配基之衍生物及其三角形與直線型金屬錯合物之合成、構造與物理性質研究 Synthesis, Crystal Structures and Physical Properties of a Series of Trigonal and Linear Metal Complexes with the Pyridine- Functionalized Amide Ligands |
作者: | Ming-Yi Huang 黃明義 |
指導教授: | 彭旭明 |
關鍵字: | 吡,啶,胺,直線型金屬錯合物,鎳,磁性組態, Linear Metal Complexes,Pyridine- Functionalized Amide,Ni,magnetic state, |
出版年 : | 2006 |
學位: | 博士 |
摘要: | 本論文是探討以多種吡啶胺衍生物配基(吡啶胺(dpaH), 五吡啶四胺 (pepteaH4), 磺醯甲苯胺基吡啶二胺 (LptsH2),磺醯甲基胺基吡啶二胺(LmsH2),醯胺基吡啶二胺(LAcH2),磺醯甲苯胺基二吡啶二胺(TsdpdaH2),磺醯甲苯胺基二吡啶三胺(bisTstadpH3))與金屬間配位化學之研究。本研究合成出三種不同形式之金屬錯合物,將分別於不同章節做介紹與探討。首先合成出一系列之混配基之三核金屬串錯合物,錯合物[Ni3(Lpts)2(dpa)2]中三個鎳離子的鎳-氮距離大約為1.9 Å,此距離與文獻中低自旋組態之鎳-氮距離相符,然而,錯合物[Ni3(Lms)2(dpa)2]、 [Ni3(LAc)2(dpa)2] and [Ni3(Lpts)2(pepteaH2)]中皆具軸向配基,造成與具軸向配基相接之鎳離子之配位環境變為四方角錐形式,觀察其鎳-氮距離大約為2.1 Å,此距離與文獻中高自旋組態之鎳-氮距離相符。錯合物[Ni3(Lpts)2(dpa)2](BF4)為錯合物[Ni3(Lpts)2(dpa)2]之一個電子氧化後之產物,觀察其結構並無明顯之改變,僅有鎳-鎳距離平均的縮短,因此推論其氧化之電子應非定域化的在三個鎳離子之間。另外,脫去質子之四氮配基(TsdpdaH2)為螺旋型纏繞於四核鎳金屬串上,其結構與先前報導之金屬串錯合物相似,兩端鎳離子為高自旋組態,中心金屬為低自旋組態。[Ni4(Tsdpda)4](BF4)為錯合物[Ni4(Tsdpda)4(H2O)2]之一個電子氧化後之產物,兩錯合物之結構相似只有氧化後之錯合物兩端不具軸向配基,因此四個鎳離子皆為低自旋組態。最後利用磺醯甲苯胺基二吡啶三胺與銅、銀金屬反應,成功的將三角形型態之銅、銀錯合物之結晶結構解出。 |
URI: | http://tdr.lib.ntu.edu.tw/jspui/handle/123456789/33627 |
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顯示於系所單位: | 化學系 |
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