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DC 欄位 | 值 | 語言 |
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dc.contributor.advisor | 彭旭明 | |
dc.contributor.author | I-Yin Lu | en |
dc.contributor.author | 盧怡尹 | zh_TW |
dc.date.accessioned | 2021-06-08T06:57:35Z | - |
dc.date.copyright | 2009-07-27 | |
dc.date.issued | 2009 | |
dc.date.submitted | 2009-07-15 | |
dc.identifier.citation | 參考文獻
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dc.identifier.uri | http://tdr.lib.ntu.edu.tw/jspui/handle/123456789/25958 | - |
dc.description.abstract | 摘要
本論文主要研究內容為置換直線型五核混價鎳金屬串化合物 [Ni5(bna)4(Cl)2](PF6)4 (1) (bna=bisnaphthyridylamide)的軸向配基,並探討軸向配基對化合物氧化態與鎳金屬鍵的影響。 將化合物1的弱場軸向配基Cl-分別以強場配基N3-或CN-取代,成功合成出 [Ni5(bna)4(N3)2](PF6)2 (2) 和[Ni5(bna)4(CN)2](PF6)2 (3),藉由X-ray晶體繞射結果可知化合物 2、3與1相似,但因連接不同強、弱場性質的軸向配基,造成鎳金屬間的鍵長有稍微的變化。磁性研究的結果顯示化合物2和3的鎳金屬氧化態為(Ni2)3+-NiII-(Ni2)3+,兩端的(Ni2)3+展現出S=3/2電子自旋態。根據磁化率曲線擬合的結果,兩個(Ni2)3+單元間為弱的反鐵磁性作用(J= -34.96 cm-1)。由化合物2和3的近紅外線光譜(NIR)研究顯示,化合物具有電子非定域化的性質。此電子非定域化的性質是因為有鎳鎳金屬鍵的形成,研究同時也顯示金屬串的鎳鎳金屬鍵並無法被強場配基N3-或CN-所破壞。 為了研究軸向配基對化合物氧化態的影響,我們將化合物1的軸向配基Cl-以強氧化劑AgPF6拔除並置換成CH3CN。由於CH3CN配基不帶電荷且無法穩定氧化過後的鎳金屬串中心[Ni5(bna)4]6+,此[Ni5(bna)4]6+中心會發生單電子還原反應,造成產物[Ni5(bna)4(MeCN)2](PF6)5 (4)具有氧化態較低的[Ni5(bna)4]5+中心,以增加化合物4的穩定性。藉由合成化合物4的單電子氧化產物[Ni5(bna)4(MeCN)2](PF6)6 (5)並比對化合物4與5的結構、磁性、NMR、EPR和光譜電化學,可發現化合物4的鎳金屬氧化態為[Ni5]9+,(Ni2)3+-Ni2+-Ni2+-Ni2+,末端Ni2+為高自旋型態(S=1)且會與S=3/2的(Ni2)3+產生反鐵磁作用(J=-33.58 cm-1)。 | zh_TW |
dc.description.provenance | Made available in DSpace on 2021-06-08T06:57:35Z (GMT). No. of bitstreams: 1 ntu-98-R96223173-1.pdf: 12049358 bytes, checksum: ae5f1708341337e30a4c763cb7e8513d (MD5) Previous issue date: 2009 | en |
dc.description.tableofcontents | 目錄
口試委員會審定書 謝誌 中文摘要……………………………………………………………….Ⅰ 英文摘要……………………………………………………………….Ⅱ 第一章 緒論………………………………………………………......1 1-1 分子金屬導線………………………………………….....2 1-2 氮配基系統之金屬串錯合物………………………….....4 1-3 混價金屬化合物……………………………………….....7 1-3-1 混價化合物………………………………………..7 1-3-2 新型混價線型金屬串…………………………......9 1-4 研究方向………………………………………………....13 第二章 實驗部分…………………………………………………….15 2-1 試藥與儀器………………………………………………15 2-1-1 溶劑與試藥………………………………….........15 2-1-2 儀器……………………………………………….16 2-2 實驗合成………………………………………………….18 2-2-1 實驗流程………………………………………….18 2-2-2 金屬錯合物合成………………………………….19 第三章 五核混價鎳金屬串錯合物之合成、性質研究…………….22 3-1 軸向配基對五核混價鎳金屬串的影響…………………22 3-1-1 五核鎳金屬串之合成…………………………….22 3-1-2 結構解析與討論………………………………...23 3-1-3 磁性……………………………………………...27 3-1-3-1 磁性介紹………………………………27 3-1-3-2 磁性數據及其擬合……………………29 3-1-4 電子吸收光譜及光譜電化學分析……………...32 3-1-5 電化學…………………………………………...34 3-2 軸向配基對五核鎳金屬串氧化態的影響……………...36 3-2-1 五核鎳金屬串之合成…………………………...36 3-2-2 結構解析與討論………………………………...37 3-2-3 磁性、EPR光譜………………………………...41 3-2-4 1H NMR 光譜………………………………….43 3-2-5 電化學與光譜電化學…………………………...46 第四章 總結…………………………………………………………50 參考文獻………………………………………………………………..52 附錄 光譜與晶體數據…………………………………………………55 | |
dc.language.iso | zh-TW | |
dc.title | 微調軸向配基對五核混價鎳金屬串性質的影響:合成、結構、磁性及光譜研究 | zh_TW |
dc.title | The effect of axial ligands on the mixed-valence pentanickel metal string complexes:Synthesis, Structure and Magnetic Property | en |
dc.type | Thesis | |
dc.date.schoolyear | 97-2 | |
dc.description.degree | 碩士 | |
dc.contributor.oralexamcommittee | 陳俊顯,葉鎮宇,王志傑 | |
dc.subject.keyword | 軸向配基,混價,鎳金屬串, | zh_TW |
dc.subject.keyword | axial ligand,mixed-valence,nickel metal string, | en |
dc.relation.page | 87 | |
dc.rights.note | 未授權 | |
dc.date.accepted | 2009-07-16 | |
dc.contributor.author-college | 理學院 | zh_TW |
dc.contributor.author-dept | 化學研究所 | zh_TW |
顯示於系所單位: | 化學系 |
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