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| DC 欄位 | 值 | 語言 |
|---|---|---|
| dc.contributor.advisor | 彭旭明 | |
| dc.contributor.author | Chia-Hung Hsu | en |
| dc.contributor.author | 徐嘉鴻 | zh_TW |
| dc.date.accessioned | 2021-06-08T05:03:40Z | - |
| dc.date.copyright | 2011-07-07 | |
| dc.date.issued | 2011 | |
| dc.date.submitted | 2011-02-25 | |
| dc.identifier.citation | 1. J. S. Miller, A. J. Epstein, Prog. Inorg. Chem. 1976, 20, 1.
2. a) J. M. Williams, Adv. Inorg. Chem. Radiochem. 1983, 26, 235; b) K. Krogmann, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1969, 8, 35. 3. a) V. M. Miskowski, I. S. Sigal, K. R. Mann, H. B. Gray, S. J. Milder, G. S. Hammond, P. R. Ryason, J. Am. Chem. Soc. 1979, 101, 4384; b) I. S. Sigal, K. R. Mann, H. B. Gray, J. Am. Chem. Soc. 1980, 102, 7252; c) K. R. Mann, M. J. DiPierro, T. P. Gill, J. Am. Chem. Soc. 1980, 102, 3965. 4. S. S. Chern, G. H. Lee, S. M. Peng, J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1994, 1645. 5. a) G. M. Finniss, E. Candell, C. Campana, K. R. Dunbar, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1996, 35, 2772; b) M. E. Prater, L. E. Pence, R. Clérac, G. M. Finniss, C. Campana, P.Auban-Senzier, D. Jérome, E. Candell, K. R. Dunbar, J. Am. Chem. Soc. 1999, 121,8005. 6. a) T. Murahashi, E. Mochizuki, Y. Kai, H. Kurosawa, J. Am. Chem. Soc. 1999, 121,10660; b) T. Murahashi, T. Nagai, T. Okuno, T. Matsutani, H. Kurosawa, Chem.Commun. 2000, 1689; c) T. Murahashi, T. Nagai, Y. Mino, E. Mochizuki, Y. Kai, H. Kurosawa, J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 6927. 7. E. Goto, R. A. Begum, S. Zhan, T. Tanase, K. Tanigaki, K. Sakai, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 2004, 43, 5029. 8. J. F. Berry, F. A. Cotton, P. Lei, T. Lu, C. A. Murillo, Inorg. Chem. 2003, 42, 3534. 9. F. A. Cotton, R. A. Walton, Multiple Bonds Between Metal Atoms , 2nd ed., 1993. 10. C. H. Chien, J. C. Chang, C. Y. Yeh, G. H. Lee, J. M. Fang, S. M. Peng, Dalton Trans. 2006, 2106. 11. 謝長霖，九十三學年度國立臺灣大學化學研究所碩士論文， 2005. 12. 謝勝傑，八十四學年度國立台灣大學化學研究所博士論文，1996. 13. J. P. Wibaut, E. Dingemasse, Rec. Trav. Chim. Pays-Bas. 1923, 42, 243. 14. T. J. Hurley, M. A. Robinson, Inorg. Chem. 1968, 7, 33. 15. G. J. Pyrka, E. M. Mohammed, A. A. Pinkerton, Chem. Commun, 1991, 84. 16. S. Aduldecha, B. J. Hathaway, Dalton Trans. 1991, 993. 17. E. C. Yan, M. C. Cheng, M. S. Tsai, S. M. Peng, Chem Commun. 1994, 2377. 18. R. Clrac, F. A. Cotton, L. M. Daniels, K. R. Dunbar, K. Kirschbaum, C. A. Murillo, A. A. Pinkerton, A. J. Schultz, X. Wang, J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 6226 19. J. T. Sheu, C. C. Lin, I. Chao, C. C. Wang, S. M. Peng, Chem. Commun. 1996, 315. 20. F. A. Cotton, L. M. Daniels, C. A. Murillo, I. Pascual, J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 10223. 21. M. M. Rohmer, I. P. C. Liu, J. C. Lin, M. J. Chiu, G. H. Lee, M. Bénard, X. López, S. M. Peng, Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 3533. 22. I. P. C. Liu, G. H. Lee, S. M. Peng, M. Bénard, M. M. Rohmer, Inorg. Chem. 2007, 46, 9602. 23. G. C. Huang, M. Bénard, M. M. Rohmer, L. A. Li, M. J. Chiu, C. Y. Yeh, G. H. Lee, S. M. Peng, Eur. J.Inorg. Chem. 2008, 1767. 24. a) M. Nippe, J. F. Berry, J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 12684. b) M. Nippe, E. Victor, J. F. Berry, Eur. J. Inorg. Chem. 2008, 5569. 25. a) L. A. Bumm, J. J. Arnold, M. T. Cygan, T. D. Dunbar, T. P. Burgin, L. Jones II, D. L. Allara, J. M. Tour, P. S. Weiss, Science. 1993, 271, 1705.b) X. D. Cui, A. Primak, X. Zarate, J. Tomfohr, O. F. Sankey, A. L. Moore, T. A. Moore, D. Gust, G. Harris, S. M. Lindsay. Science. 2001,294,571. c) I-W. P. Chen, M. D. Fu, W. H. Tseng, J. Y. Yu, S. H. Wu, C. J. Ku, C. H. Chen, S. M. Peng, Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 5814. 26. M. C. Suen, Y. Y. Wu, J. D. Chen, T. C. Keng, J. C. Wang, Inorg. Chim. Acta. 1999, 288, 82. 27. G. C. Huang, M. Bénard, M. M. Rohmer, L. A. Li, M. J. Chiu, C. Y. Yeh, G. H. Lee, S. M. Peng, Eur. J. Inorg. Chem, 2008, 1767. 28. Y. C. Tsai, H. Z. Chen, C. C. Chang, J. S. K. Yu, G. H. Lee, Y. Wang, T. S. Kuo, J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 12534. 29. F. A. Cotton, M. P. Diebold, C. J. O，Connor, G. L. Powell, J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 7438. 30. M. Nippe, E. Victor, J. F. Berry, Inorg. Chem. 2009, 48, 11889. 31. F. A. Cotton, C. A. Murillo, H. C. Zhou, Inorg. Chem. 2000, 39, 3261 32. H. Araki, K. Tsuge, Y. Sasaki, S. Ishizaka, N. Kitamura, Inorg. Chem. 2005, 44, 9667. 33. R. Cl′erac, F. A. Cotton, L. M. Daniels, J. Gu, C. A. Murillo, H. C. Zhou, Inorg. Chem. 2000, 39, 4488. 34. R. S. Drago, Physical Methods for Chemists 2nd Edn. Saunders College, Florida, 1992. 35. C. N. Banwell, E. M. McCash, Fundamentals of molecular spectroscopy 4th ed. 1994. | |
| dc.identifier.uri | http://tdr.lib.ntu.edu.tw/jspui/handle/123456789/23536 | - |
| dc.description.abstract | 以二吡啶胺配基(dipyridylamino ligand)為配基，簡稱Hdpa，成功合成出三核混金屬，﹝Mo2Ni(μ3-dpa)4(X)2﹞【X=Cl(1)，NCS(3)，CN(4)】，兩個鉬金屬和一個鎳金屬原子被四個dpa架橋配基以螺旋式纏繞成全順向式配位而構成直線型，軸向原子配位在一個鉬原子和一個鎳原子上，鎳為五配位的四角錐體，(1)、(3)的Mo(1)-Mo(2)距離為約2.10Å，顯示Mo2有金屬-金屬四重鍵，﹝Mo2(μ3-dpa)3(Cl)2﹞(H2dpa) (PF6)2 (5)，﹝Mo2(μ3-dpa)3(Cl)2﹞(PF6) (6)，(5)、(6)共有三個dpa與兩個鉬金屬配位，其中兩個dpa，一個N(py)和一個N(amido)配位在同一個鉬上，另一個N(py)配位在另一個鉬上，剩下一個dpa，兩個鉬金屬皆是分別跟一個N(py)和一個N(amido)配位，﹝Mo2(μ3-dpa)3(Cl)2﹞2(Cu2Cl4) (7)，在未加入氧化還原劑下，Mo從原本的兩價氧化成為了三價，Cu從原本的二價還原成了一價。
電化學分析下，(1)、(3)、(4)皆具有良好的可逆氧化還原的特性，並有一對可逆的氧化還原對，都在氧化的部份有一對氧化還原對，進行OTTLE 、UV-Vis光譜測量，(1)、(4) 都出現紅位移，更由高回復率再次驗證具有好的氧化還原特性。 以超導量子干涉儀量測磁性，可知(1)、(3)、(4)、(6)錯合物可能為順磁性(paramagnetism)物質，300 K時的μeff = 2.99 B.M. (1)，3.04 B.M. (3)，2.72 B.M. (4)，2.88 B.M. (6)，皆與純自旋理論μeff =2.83 B.M.接近。(1)、(3)、(4)的Mo24+電子組態(S = 0)為逆磁四重鍵的雙金屬簇，Ni2+離子為高自旋d8電子組態(S = 1)，(6) 的Mo26＋為具雙鍵(S = 1)的鉬雙金屬簇。 進行單分子導電度量測，(3)其電阻值為1.0MΩ，與其他單分子相比﹝Ni3(μ3-dpa)4(NCS)2﹞電阻值為3.4MΩ，﹝Cr3(μ3-dpa)4(NCS)2﹞電阻值為0.9MΩ(目前量測到金屬串最佳導電度)，推測原因，Mo-Mo間具四重鍵，造成電子傳導較容易，所以單分子導電度比﹝Ni3(μ3-dpa)4(NCS)2﹞好。 | zh_TW |
| dc.description.provenance | Made available in DSpace on 2021-06-08T05:03:40Z (GMT). No. of bitstreams: 1 ntu-100-R97223145-1.pdf: 13888170 bytes, checksum: 6c41e235a20f3a23d0038e421ae5f2d2 (MD5) Previous issue date: 2011 | en |
| dc.description.tableofcontents | 口試委員會審定書
謝誌 中文摘要 Ι 英文摘要 ΙΙ 第一章 緒論………………………………………………………1 1-1 前言…………………………………………………………1 1-2 金屬-金屬多重鍵結理論……………………………………4 1-3 多氮配基之發展與簡介……………………………………6 1-4 直線型三核金屬錯合物……………………………………9 1-5 金屬串導電度的量測與應用………………………………15 1-5-1 STM方法之導電度量測……………………………………15 1-5-2 AFM方法之導電度量測……………………………………16 1-5-3 STM break junction 方法量測…………………………17 1-6 研究方向……………………………………………………18 第二章 實驗部分…………………………………………………20 2-1 試藥與儀器…………………………………………………20 2-1-1 試藥與溶劑………………………………………………20 2-1-2 儀器………………………………………………………22 2-2 實驗合成……………………………………………………24 2-2-1 配基的合成………………………………………………24 2-2-2 Mo2(OAc)4的合成…………………………………………24 2-2-3 金屬串錯合物的合成……………………………………25 2-2-4 金屬串錯合物的氧化……………………………………28 2-2-5 金屬簇錯合物的合成……………………………………30 2-3 晶體數據的收集與處理……………………………………31 第三章 結果與討論………………………………………………35 3-1 配基與金屬錯合物的合成探討……………………………35 3-1-1 Hdpa配基…………………………..……………………35 3-1-2 Hdpa與金屬反應的結果…………………………………35 3-2 晶體結構分析………………………………………………39 3-3 磁性量測與分析……………………………………………54 3-4 電化學分析…………………………………………………61 3-5 電子吸收光譜………………..……………………………69 3-6 導電度分析…………………………………………………73 第四章 總結………………………………………………………74 4-1 總結…………………………………………………………74 4-2 未來展望……………………………………………………75 參考資料…………………………………………………………76 附錄 光譜與晶體數據………………………………………… 79 | |
| dc.language.iso | zh-TW | |
| dc.title | 二吡啶胺配基的異金屬錯合物之合成與導電度研究 | zh_TW |
| dc.title | Synthesis of heterometal chain complexes with dipyridylamino ligand and their conductance study | en |
| dc.type | Thesis | |
| dc.date.schoolyear | 99-1 | |
| dc.description.degree | 碩士 | |
| dc.contributor.oralexamcommittee | 陳俊顯,葉鎮宇,王志傑 | |
| dc.subject.keyword | 非對稱異金屬串,四重鍵,導電度, | zh_TW |
| dc.subject.keyword | asymmetric heterometal string,quadruple bond,conductance, | en |
| dc.relation.page | 111 | |
| dc.rights.note | 未授權 | |
| dc.date.accepted | 2011-02-25 | |
| dc.contributor.author-college | 理學院 | zh_TW |
| dc.contributor.author-dept | 化學研究所 | zh_TW |
| 顯示於系所單位： | 化學系 | |
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